【正文】 率能達到90%以上，但當飽和PAE樹脂的固含量高于20%時丙烯酸的接枝效率明顯下降。丙烯酸通過酯化反應(yīng)接枝到PAE樹脂上增加了產(chǎn)品的固含量。將產(chǎn)品在30℃以下密封放置一個月左右，產(chǎn)品依舊為棕黃色澄清溶液，無明顯絮狀物產(chǎn)生，這說明改性的不飽和PAE樹脂在室溫下沒有發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)品穩(wěn)定性良好?，F(xiàn)有的紅外樣品制備技術(shù)有薄膜法、溴化鉀壓片法、液膜法，考慮到本課題研究中的樣品為樹脂溶液，因此選用液膜法制樣，將合成的PAE樹脂溶液均勻的涂在溴化鉀片上，然后進行測定。通過分析樣品的吸收峰變化，表征合成物的分子結(jié)構(gòu)。根據(jù)丙烯酸的體積和密度計算出所用丙烯酸的質(zhì)量M5。 接枝效率的測定用干凈的燒杯將測完固含量后剩余的改性PAE樹脂稱重（M3）。在燒杯中稱取約15g的不飽和PAE樹脂（M）放置于烘箱中，在105℃下烘6h后，取出冷切稱重。 固含量的測定將用于稱量的燒杯洗凈放入烘箱中，在105℃下烘6h后，取出冷切稱重。 不飽和PAE樹脂的合成（1）用小量筒量取適量的丙烯酸備用；（2）量取制備好的飽和PAE樹脂于三口燒瓶中，開啟攪拌，將取好的適量丙烯酸緩慢滴加入三口燒瓶中，最后加入適量的對甲苯磺酸，加熱，冷凝回流，控制反應(yīng)溫度在70℃反應(yīng)80min；（3）反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品自然放置冷切到室溫，然后倒入細口瓶內(nèi)封裝保存待用。上述倒出的預(yù)聚體PPC溶液放置待用，加熱，停止加熱，等待油鍋緩慢冷卻。通過共聚反應(yīng)在PAE分子鏈上接枝較為廉價的丙烯酸，這樣不僅降低了生產(chǎn)成本，增加了不飽和度同時也降低了有機氯的含量，使PAE得到更為廣泛的應(yīng)用。探討丙烯酸改性PAE樹脂時丙烯酸的用量對改性產(chǎn)品的固含量，接枝效率及產(chǎn)品結(jié)果的影響。在保證紙張增強效果不變的前提下減少了PAE樹脂的用量，從而節(jié)約了成本。反應(yīng)機理如下：嚴維博、王志杰[31] 等人探討了丙烯酸改性PAE樹脂的最佳工藝，研究結(jié)果表明：最佳改性工藝為在PAE樹脂中引9%的丙烯酸，在此工藝下值得的紙張的增強效果最好。 %，加入丙烯酸和催化劑恒溫反應(yīng)。 羧基改性PAE樹脂PAE樹脂具有很高的正電性，在紙張生產(chǎn)中能夠產(chǎn)生共價鍵，從理論上可以滿足濕部系統(tǒng)正電荷的需求來提高紙張強度，但將PAE樹脂應(yīng)用于紙張時必須要解決一個問題，如何在提高紙張物理性能的同時，使增濕強性能降低或不變，以利于廢紙回收的再利用。實驗結(jié)果表明，松香酰氯與聚酰胺分子鏈中的仲胺基反應(yīng)形成酰胺基并結(jié)合在聚酰胺分子鏈上，在通過環(huán)氧氯丙烷與聚酰胺反應(yīng)得到改性PAE樹脂。將松香的施膠性能與PAE樹脂增強性能相結(jié)合，可得到一種良好的表面施膠劑。同時，該膠質(zhì)去除劑顯示出更好的機械及熱穩(wěn)定性和離子電導(dǎo)性。該改性膠質(zhì)去除劑對雜質(zhì)的吸附能力與雜質(zhì)濃度有關(guān)，但在相同條件下，蒙脫土可吸附70%的雜質(zhì)，而經(jīng)過PAE改性的蒙脫土可100%吸附雜質(zhì)。取上述方法制得的粉末適量，分散在水中加熱至30℃，緩慢加入環(huán)氧氯丙烷后，在40℃條件下反應(yīng)2h，再在 65℃條件下反應(yīng)5 h 后用硫酸調(diào)節(jié)pH ，%。熔融聚合的實驗方法：將蒙脫土與聚酰胺多胺溶液混合均勻，然后放置在40℃真空爐中一夜后，磨成粉末再壓成2mm的薄片，在150℃的真空爐中放置3h，拿出迅速降至室溫。親油性陽離子去粘劑能有效的發(fā)揮作用，所以將蒙脫土與PAE接枝共聚制得高效膠質(zhì)去除劑。有效的去除劑應(yīng)該即能吸附膠黏雜質(zhì)又能對纖維具有一定的吸附能力。由于MMT具有良好的吸水膨脹性、可塑性、粘結(jié)性、觸變性、穩(wěn)定性、有機物吸附性等性能能，在脂類聚合物中應(yīng)用廣泛[28]。將改性PAE樹脂應(yīng)用于紙漿中，%%。實驗結(jié)果表明，在氮氣的保護下馬來酸酐和已二酸：二乙烯三胺的摩爾比為1:，馬來酸酐的用量是已二酸的20%，%，反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間分別為160℃，5h的條件下，得到粘度適宜的預(yù)聚體PPC。付小龍、張光華[27]等人也對PAE過程改性進行了研究。對陽離子松香有很好的增強效果，可以在中性及近中性條件下施膠。s，PH值在4~5，室溫下放置半年不分層不凝膠。反過來若低溫時間太長，那么在保溫過程中交聯(lián)反應(yīng)困難，產(chǎn)品粘度達不到要求，濕強效果也要受到影響，一般說來升溫速度與中間體聚酰胺聚胺的粘度有關(guān)，粘度低升溫速率要快，粘度高升溫速率要慢，只有這樣才能保證最終產(chǎn)品PAE不但有合適的粘度而且有很好的濕強效果。當反應(yīng)物的溫度較低時主要是支化反應(yīng)，而溫度較高時則主要是交聯(lián)反應(yīng)。在環(huán)氧氯丙烷改性聚酰胺聚胺的過程中主要有兩種反應(yīng)。降低聚酰胺聚胺的粘度雖然能提高產(chǎn)品的穩(wěn)定性，但最終產(chǎn)品的濕強效果達不到理想要求，所以在合成過程中要合理控制己二酸、二乙烯三胺和改性劑M的質(zhì)量比。所以最終產(chǎn)品對紙張所產(chǎn)生的濕強效果，是隨著聚酰胺聚胺粘度增加而增加的。這是因為聚酰胺聚胺的粘度與它的聚合度有關(guān)，聚合度越大，粘度也就越大，而聚酰胺聚胺粘度又直接影響到最終產(chǎn)品的性能。以已二酸、二乙烯三胺和改性劑M反應(yīng)得到PAE中間體，用環(huán)氧氯丙烷進行環(huán)氧化后得到改性PAE樹脂。分析了單體、單體配比、中間體聚酰胺聚胺與環(huán)氧氯丙烷的摩爾比、溫度對改性的影響。因此許多人都致力于研究出一種成本較低、穩(wěn)定性好的改性劑PAE。但是相對分子質(zhì)量太大,高分子絮凝劑溶解困難,運動遲緩,達不到有效的絮凝效果。濃度過高,膠體的顆粒表面吸附了大量的高分子,會在表面形成空間保護層,阻止了架橋結(jié)構(gòu)的形成,反而比較穩(wěn)定,使得絮凝不易發(fā)生，濃度過低,則作用點太少,難以發(fā)生最多的絮凝。絮凝不僅與電荷作用有關(guān)，而且和本身的長鏈特性有密切關(guān)系，這可用架橋機理解釋：長鏈的高分子一部分被吸附在膠體顆粒的表面上，而另一部分被吸附在另一顆粒表面，并可能有更多的膠體顆粒吸附在一個高分子的長鏈上，這好像架橋一樣將這些膠體顆粒連接起來，從而容易發(fā)生絮凝。用量范圍為 5～15mg/L 內(nèi)，該高分子質(zhì)量的絮凝劑能使 CODCr的去除率大于 60%，因其能夠有效地將膠體顆粒像架橋一樣連接起來，容易發(fā)生絮凝，并使污水中的一些還原性有機物質(zhì)有效地沉降下來，從而大大降低了水體的 CODCr值。將殼聚糖與PAE樹脂以不同體積比進行交聯(lián)反應(yīng)，靜置3～4d 后，用甲醛進行輕度交聯(lián)，得到pH ～、固含量為 6%的淡黃透明粘稠液體。但在堿性條件下使用，殼聚糖的增強效果差，且本身易降解，穩(wěn)定性差，相對分子質(zhì)量不夠大。 殼聚糖改性PAE樹脂殼聚糖是甲殼素脫去乙?；纬傻难苌?。改性PAE樹脂的增濕強性能略優(yōu)于傳統(tǒng)PAE樹脂，增強性能的提高是因為氫鍵與共價鍵協(xié)同增效作用所產(chǎn)生的；而增濕強性能的略微提高，是由于改性PAE樹脂形成的氫鍵對水敏感，從而使增濕強性能沒有大幅度的改善。這是因為紙張的抗張指數(shù)與纖維間結(jié)合力有關(guān)，纖維與纖維間主要通過氫鍵連接。研究了改性PAE樹脂對紙張的增強效果及對漿料濾水性能、ZETA電位的影響。．4 羧甲基纖維素（CMC）改性PAE運用羧甲基纖維素對PAE樹脂，在保持原有的增濕強作用不變的情況下，降低PAE樹脂使用成本，并賦予PAE樹脂一定的增強性能，提高PAE樹脂的使用性能能。同時它還具有施膠增效作用，增效劑具有兩個最重要的作用，一是分散作用，即可使膠束細小且分散均勻，增加膠的穩(wěn)定性；二是施膠作用，即本身在中性條件下可先與纖維結(jié)合，導(dǎo)致膠的破乳和游離松香的析出。它與涂料中膠液和淀粉具有極好的相容性和交聯(lián)性，不產(chǎn)生增稠、絮凝和起泡等問題，使涂料具有良好的流動穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，可以直接加入到物料中，且不釋放甲醛氣體，有利于保護環(huán)境。聚脲改性聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷能有效地改善成紙的濕粘附溫度、濕耐磨強度及油墨吸收性；提供優(yōu)良的遮蓋性能和紙面光澤度；印刷表面強度明顯提高。其對涂料pH值的適應(yīng)范圍廣，可應(yīng)用于各種膠粘劑的涂料配方中。由于聚脲改性聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷中含有陽離子基，故可直接與纖維結(jié)合，同時環(huán)氧基可在中堿性條件下進行交聯(lián)，故這種陽離子聚丙烯酰胺具有增濕強性，其本身可在紙纖維間形成化學(xué)交聯(lián)，提高其抗水性。根據(jù)高分子設(shè)計原理和造紙涂布的實際需要及有關(guān)專利[19],沈一丁[20]等通過聚脲改性、制備了固含量高、穩(wěn)定性好的聚脲改性聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷抗水劑，它具有明顯的表面抗水作用和增濕強作用，性能和使用效果都優(yōu)于氨基樹脂抗水劑，是一種新型的抗水劑。改性PAESt較傳統(tǒng)PAE樹脂對紙張的干濕強度都有所提高。利用PAE樹脂上的胺基與雙鍵反應(yīng)對PAE接入含乙烯基的疏水側(cè)鏈，與苯乙烯進行接枝共聚。 苯乙烯改性 PAE 樹脂PAESt乳液是由苯乙烯和PAE樹脂接枝共聚制得的，一般應(yīng)用于瓦楞原紙的抄造中，能夠很好的提高瓦楞原紙的環(huán)壓強度。其接枝共聚的機理是由于不飽和的PAE上含有不飽和雙鍵，當引發(fā)劑過硫酸銨在溶液中受熱就會產(chǎn)生自由基，從而引發(fā)雙鍵形成大分子自由基與丙烯酰胺單體接枝共聚，反應(yīng)機理如下：結(jié)果表明，%的改性聚合物水溶液處理紙漿后，獲得一定的濕拉伸強度的同時，其干拉伸強度也提高了40%。王云芳、劉靜[17]等人利用溶液