【正文】 性隨著甲醛量的增加而穩(wěn)步提高。剪切強度也隨著甲醛的增加而增加，在添加量達到 16g（ %）之后變化不明顯。 s 剪切強度/MPa 剝離力/(N/25mm) 初粘性/cm 持粘性 /h 膠膜吸水率 /% 穩(wěn)定性 1 0 120 合格 2 4 120 合格 3 8 120 合格 4 12 120 合格 5 16 120 合格 6 20 120 合格 322 根據(jù)邊個 322可以看出，使用甲醛對白乳膠進行改進時，隨著甲醛量的增加白乳膠的固含量也隨之少量增加，在 12g（ 10%）之后影響不大。從上可以看出當含量為 69g 時為最佳，及丙烯酸含量占 5%~%時可以明顯的改善聚醋酸乙烯酯的各項指標。白乳膠的剝離強度隨著丙烯酸的加入而不斷增加，但是在添加量為 9g（ %）之后增長緩慢。另外，膠黏劑粘度也隨著丙烯酸的加入而增大，但達到一定值是反而會出現(xiàn)下降的趨勢。白乳膠的持粘性隨著丙烯酸加量的增加而增加。 東莞理工學院畢業(yè)論文 15 1. 丙烯酸用量對白乳膠性能的影響 序號 丙烯酸 /g PVAc乳液/g 固含量 /% 粘度/mPa178。在乳液聚合的過程中加入丙烯酸類單體，與醋酸乙烯共聚，在合適的工藝條件下，不僅可以降低生產(chǎn)成本，而且所得的共聚乳液的性能能夠得到很大程度的提高。 FAN GANDAR 等在專利中描述了功能性的有機硅單體與醋酸乙烯共聚來改性聚醋酸乙烯乳液，制得一種用于木器粘接的無污染水基膠，該乳液型膠粘劑具有優(yōu)異的耐水性和耐溫性，同時也有良好的粘接強度 [23]。一般適用的單體有丙烯酸、乙烯、有機硅、 甲醛 等。屠恒偉研究發(fā)現(xiàn)，在 PVAc 乳液中加入少量含活性基團的酸性物及交聯(lián)劑等，可通過共聚合成含有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的乳液，改善了聚合物材料的性能 [21]。 （ 1）接枝共聚改性 接枝共聚改性是指對大分子或預(yù)聚體 進行接枝，改變其耐水性，粘結(jié)強度，貯存穩(wěn)定性等等。為了提高 聚醋酸乙烯酯 乳液的性能， 加強它在各方面的應(yīng)用 ，人們對 聚醋酸乙烯酯 乳液進行了大量的共聚改性研究。 東莞理工學院畢業(yè)論文 14 （二） 單體共聚改性 國內(nèi)外對于單體共聚改性的研究已經(jīng)不在燒水，其中研究出來的方法也是多種多樣 。綜上所述，用殼聚糖對白乳膠進行改進時添加量為 %至 10%之間時為最佳。殼聚糖的加入提高了膠膜的吸水率，剛開始大大的增強了膠膜的吸水率，當加入量達到 9g 之后，趨于穩(wěn)定。對剝離力，初粘性的影響類似，都是先隨著殼聚糖量的增加而穩(wěn)量增加在添加量為 9g（ %）之后出現(xiàn)下滑現(xiàn)象，因此添加量為 9g 效果最佳。對粘度的影響也是在添加量超過 12g（ 10%）時候出現(xiàn)明顯變化。 2. 殼聚糖用量對白乳膠的性能影響 序號 殼聚糖 /g PVAc乳液/g 固含量/% 粘度 /（ mPa178。 因此 采用 玉米 淀粉與聚醋酸乙東莞理工學院畢業(yè)論文 13 烯酯乳液 保護膠體 共混改性的方法制得的白乳膠， 雖然可以提高 乳液固含量， 增大 粘度明顯， 加強剪切強度 ， 加大剝離強度，另外由于玉米淀粉的價格比較低廉，因此可以在一定程度上降低成本，但是 其 帶來的缺陷：耐水性，持粘性降低 也是很明顯的。 這是由于淀粉經(jīng)氧化后， 親水集團 羧基 的 含量增大，使其親水性顯著提高，致使乳液的耐水性下降。 剝離強度也出現(xiàn)了想增高后下降的趨勢，加入之初影響較小，當量超過 25%出現(xiàn)巨增。同是 乳液的粘度 也隨著玉米淀粉液的加入而升高。 1. 淀粉用量對白乳膠的性能影響 序號 玉米淀粉液 /g PVAc乳液/g 固含量/% 粘度 /（ mPa178。聚乙烯醇 (PVA)是一種水溶性高聚物，它的水溶液行為與淀粉相似。加入氧化劑進行氧化反應(yīng)時 6位上的羥基比 3位的羥基更易于氧化，并且在堿性條東莞理工學院畢業(yè)論文 12 件下氧化速率快。 用氧化淀粉共混改性聚醋乙烯酯乳液的方法目前研究的很多 [1619]。 張明珠等 [14]采用甲殼胺、三聚氰胺樹脂、 TDI 對 PVAc 乳液進行改性，促進化學交聯(lián)的產(chǎn) 生，對膠粘劑的耐水性和膠接強度有一定程度的改善。 通常采用共混、共聚、交聯(lián)改性、保護膠體、復(fù)合乳液等方法進行改性，隨著研究方法的逐步深入，改性效果顯著 [13]。當然它的缺點也顯而易見，例如： 耐候性差（最佳使用溫度為 2050℃ ）； 機械穩(wěn)定性差，儲存時間短； 乳液凝固后韌性差。 為了更好的對聚醋酸乙烯酯乳膠進行改性，首先分析其優(yōu)缺點。這就限制了聚醋酸乙烯酯乳液的是用范圍，降低了使用價值。 東莞理工學院畢業(yè)論文 11 三、 結(jié)果與討論 由于聚醋酸乙烯 酯 粘合劑是熱塑 型 樹脂，軟化點低， 另外由于我們使用的是聚乙 烯醇作保護膠體，而聚乙烯醇 還有大量親水基 ， 具有一定的親水性。 5. 粘度的測定 用 NDJ5S 旋轉(zhuǎn)粘度計（上海昌吉地質(zhì)儀器有限公司），控制被測液溫度（ 5~35℃），將待測液置于直徑不低于 70mm 的燒杯中，估計被測液粘度范圍選擇合適轉(zhuǎn)子，按下開關(guān)開始測量。 剝離力： BLD200N 電子剝離測試機。 持粘性測試： CZY3S 持粘性測試儀。 用滾動小球測定法測試，將膠黏劑均勻涂抹在傾斜角為 30176。 B 式中：δ —— 壓縮剪切強度 （ MPa） ； P—— 斷裂時的最大載荷 （ N） ； L—— 膠接部分的長度 （ mm） ； B—— 膠接部分的寬度 （ mm）。 25mm。 100 式中 WA—— 吸水后待測膠膜質(zhì)量（ g）； W0—— 烘干后待測膠膜質(zhì)量（ g）； W—— 膠膜吸水率。如此重復(fù)浸泡、稱重七次。 3. 膠膜吸水率測定 將一定量的乳液在玻璃板上流延成膜，常溫下靜置一段時間，然后放入烘箱烘干。在已知質(zhì)量（ M0）的干凈燒杯中稱取一定量的乳液，記作 M1，于 105℃烘箱中干燥至恒重，記下質(zhì)量 M2，利用下式計算乳 液的固含量。用循環(huán)次數(shù)表示凍融穩(wěn)定性，循環(huán)次數(shù)越多，則說明凍融穩(wěn)定性越好。 5)℃的水浴中將冷凍后的乳液融化 1h，觀察有無分層現(xiàn)象。 凍融穩(wěn)定性： 將一定量的乳液放入燒杯中，并置于冰箱內(nèi)，于 (10177。 化學穩(wěn)定性： 參照 GB/T 111752020，將 5%CaCl2 溶液與乳液以 4:1(體積比 )混合均勻，靜置 72h，觀察是否出現(xiàn)凝膠。 東莞理工學院畢業(yè)論文 9 （二） .性能測定分析： ： 放置穩(wěn)定性： 把實驗合成的乳液貯存在試劑瓶中，保存在穩(wěn)定環(huán)境（溫度 25℃，相對濕度 55%）觀察乳液是否出現(xiàn)析水、分層或沉淀現(xiàn)象。醇解度以 86%~88%為適當。攪拌速度應(yīng)該先快后緩 。 。 ，緩慢升溫至 85℃，不斷攪拌，再保溫 。 然后以每 5 秒 1 滴的速度加入醋酸乙烯酯單體，不斷攪拌， 80℃保溫， 直至單體加完為止。從回流冷凝管上口加入第一批引發(fā)劑（ 10%過硫酸銨），加入量與中種子單體量相對應(yīng)。水浴加熱至 80℃。 （參見上圖） 。 相比于其他方法， 乳液聚合法有許多不可多得的優(yōu)點 ： （ 1）乳液聚合體系 由于有水的緣故 粘度低， 散熱快 ； （ 2）聚合反應(yīng)速率 快 ，聚合物 分子量大 ； （ 3）合成聚合物乳液可以直接 使用； （ 4）反應(yīng)過程中體系粘度變化 小 ，且有利 于攪拌 和 連續(xù)化操作； （ 5）成本 低 ， 制作工藝簡單， 環(huán)境污染 小 ； 即使乳液聚合具有諸多的優(yōu)點 ，但它也存在不足之處，如： （ 1）產(chǎn)品中 易 殘留乳化劑等難以完全除盡的物質(zhì)， 會降低其 耐水性 能耐熱性能等 ； （ 2）在需要固體聚合物時，后處理工序復(fù)雜，產(chǎn)生成本相對增加； （ 3）影響乳液聚合的因素多， 且外界使用環(huán)境的改變也要適當?shù)恼{(diào)整合成配方。均相聚合又分為本體聚合和溶液聚合；非均相聚合分為懸浮聚合、乳液聚合以及分散聚合 [11]。本合成實驗采用非離子型乳化劑 OP10 和 K12混合使用 以提高乳液 的 穩(wěn)定性。由于醋酸乙烯酯在水中有較高的溶解度，而且容易水解，產(chǎn)生的乙酸會干擾聚合；同時，醋酸乙烯酯自由基十分活潑，鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)顯著。 乳化劑的選擇對穩(wěn)定的乳液聚合十分重要，起到降低溶液表面張力，使單體容易分散成小液滴，并在乳膠粒表面形成保護層，防止乳膠粒凝聚。 東莞理工學院畢業(yè)論文 6 （五） 合成原理 本實驗聚合反應(yīng)采用過硫酸銨為引發(fā)劑，按自由基聚合的反應(yīng)歷程進行聚合，主要聚合反應(yīng) [7]式如下： 在 反應(yīng) 過程中，首先過硫酸鹽受熱分