【正文】 ℃，加熱攪拌 4小時。 表 清漆配方 Varnish formula 原料編號 配方編號 PAi(i=19)配方水溶 性環(huán)氧改性丙烯酸樹脂 (%) G03 (%) PM (%) ET PL1403 純凈水 PBi(i=19) 注： PBi（ i=19）配方對應(yīng)于采用 PAi(i=19)配方合成的環(huán)氧酯 EA 改性合成的水溶性環(huán)氧改性丙烯酸樹脂。 表 主要原料 main raw materials 原料名稱 英文縮寫 或 編號 規(guī)格 備注 環(huán)氧樹脂 Der671 工業(yè)級 市售 順酐 MA 工業(yè)級 市售 三苯基磷 B3 工業(yè)級 市售 正丁醇 NBA 工業(yè)級 市售 甲基丙烯酸甲酯 MMA 工業(yè)級 市售 丙烯酸丁酯 nBA 工業(yè)級 市售 丙烯酸 AA 工業(yè)級 市售 偶氮二異丁腈 AIBN 二甲基乙醇胺 DMAE 工業(yè)級 市售 二乙二醇丁醚 DGBE 工業(yè)級 市售 乙二醇丁醚 S01 工業(yè)級 市售 乙醇 ET 工業(yè)級 市售 8 丙二醇甲醚 PM 工業(yè)級 市售 氨基樹脂 A2 工業(yè)級 市售 流平劑 PL1403 工業(yè)級 市售 主要設(shè)備儀器見表 表 主要儀器 設(shè)備 Table3. 2 the main instrument 儀器名稱 規(guī)格 制造商 分析天秤 1/1000 滴定管 0100 ml 玻璃四口燒瓶 500 ml 玻璃冷凝器 水油浴鍋 0300℃ 涂 4杯粘度計 烘箱 0300℃ 上海普申化工機械有限公司 硬度計 鉛筆硬度 配方 設(shè)計 環(huán)氧酯化中間體 EA合成配方 環(huán)氧酯化中間體 EA 是由所選用的環(huán)氧樹脂 Der671 與順酐反應(yīng)制的。 按漆膜制備方法，將表面涂裝漆膜玻璃片 ， 2/3 部分浸入 5%NaOH 水溶液中，每隔 6 小時 取出 測試 ，晾干 1h， 觀察漆膜不起泡、不脫落、不脫色，用畫格法測試附著力不下降為合格。 按漆膜制備方法 ，將表面涂裝漆膜玻璃片 ， 2/3 部分浸入大于 95℃ 純凈水中， 1小時 取出 測試 ，晾干 1h， 觀察漆膜不起泡、不脫落、不脫色，用畫格法測試附著力不下降為合格。測定硬度采用三菱鉛筆硬度測定法 . 采用鉛筆硬度計檢測漆膜硬度。 測定附著力方法劃格法測定 .在漆膜樣板上用 裁紙刀和直尺按 12mm間格劃橫豎直線 ， 保證方格數(shù)不小于 25 個 ， 用棉布擦拭去漆宵 ， 再用 3M610 和 616 膠帶粘貼在方格部位 ， .用力快速撕開膠帶 ， 觀察膠帶上是否粘貼有漆宵和方格內(nèi)是否有漆膜脫落 ，如漆膜完好 ， 無脫落定為 0 級 .漆膜脫落面不大于 5%定為 1 級。附著力指涂膜和被涂物表面牢固結(jié)合的能力。 水溶性涂料涂膜性能指標(biāo) 按 GB/T 9286 1998 規(guī)定進(jìn)行測定。 2℃。 2℃ 。 2℃，烘烤時間為 2h。 SZ value= 103(VIVo)/W (28) =(VIVo)/W SZ， EA 樣品的酸值， mg(KOH)/g； V1，加入 EA 后消耗 ，單位： ml； V0，空白實驗消耗 ，單位： ml； W， EA 質(zhì)量，單位： g。 測定方法：在錐形瓶中加約 l g EA，加入 溶劑 溶解 EA 樣品，再加入 12 滴 1% 酚酞指示劑， 用 ，記錄所用 。在酸性催化 條件下，氫離子進(jìn)攻環(huán)氧基的氧形成鎓離子，然后羧基 的 氧上孤對電子進(jìn)攻與環(huán)氧基相連 的 正電性強的碳原子，同時環(huán)氧基開環(huán)，隨后脫掉羧基氧上的氫離子形成酯基醇 ； 在堿性 催化 條件下， 形成羧基氧負(fù)離子進(jìn)攻位阻小的碳，并導(dǎo)致環(huán)氧基開環(huán)，形成酯基醇氧負(fù)離子， 再奪取另一分子羧酸的氫得到電中性產(chǎn)物，并產(chǎn)生羧基氧負(fù)離子繼續(xù)反應(yīng)。 2℃，合成水性環(huán)氧改性丙烯酸樹脂反應(yīng)溫度為 110177。二甲基乙醇胺，揮發(fā)性適中，適用作中和劑。從穩(wěn)定性來考慮，一般選用叔胺比較好，它不會使聚酯產(chǎn)生胺解反應(yīng)。因此，適當(dāng)?shù)剡x擇中和劑也是非常重要的。 引發(fā)劑的選擇 4 在查找文獻(xiàn)和實驗的基礎(chǔ)上，合成中間體 EA 采用三苯基膦作催化劑，合成水性環(huán)氧改性丙烯酸樹脂采用 偶氮二異丁 腈 作引發(fā)劑 。 本課題合成水性環(huán)氧 改性丙烯酸 樹脂， 合成中間體 EA 選用 是丙二醇甲醚 作反應(yīng)介質(zhì)。本文經(jīng)過試驗篩選，確定選用 甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯及丙烯酸。 （ 5）測試涂膜性能。 研究方法及要達(dá)到的要求 （ 1）選擇環(huán)氧樹脂作為改性樹脂，設(shè)計樹脂合成配方 （ 2）制定合成樹脂工藝路線和探索工藝條件。 3 環(huán)氧樹脂具有非常好的物理性能和化學(xué)性能，如：耐水性、耐化學(xué)品性、安全 、低揮發(fā)性等。在現(xiàn)有的涂料中，水溶性涂料應(yīng)用最廣泛。面對日益嚴(yán)重的生態(tài)環(huán)境，人們越來越重視環(huán)保。所以通過環(huán)氧改性水性丙烯酸樹脂來增強其耐候性 [7]。但是因為其組成比較簡單，所以在耐候性如耐水煮及耐堿 性方面不盡如人意。 水溶性丙烯酸涂料作為目前品種最多，用途最廣，發(fā)展最快的水性涂料。第二階段就是開始把水性化和高性能兩個目標(biāo)結(jié)合起來研究發(fā)展 ，在做到環(huán)保節(jié)能的同時具備優(yōu)良的性能，以適用于各大應(yīng)用領(lǐng)域，最終全面代替?zhèn)鹘y(tǒng)溶劑型涂料。強調(diào)的是水性分散體系的穩(wěn)定和使用問題，對漆膜性能沒有傳統(tǒng)涂料般的高要求。 水性涂料的發(fā)展可以分為兩大階段。 我國自六十年代起開始水性涂料的研制。現(xiàn)今歐美等發(fā)達(dá)國家正大力開發(fā)、推行水性涂料。 現(xiàn)代涂料工業(yè)正處于“節(jié)能型”階段，而這個階段又以水溶性涂料的發(fā)展較快較全面。在涂料中溶劑占的比例往往接近甚至超過 50%，所以傳統(tǒng)溶劑性涂料以揮發(fā)性溶劑作為分散相，隨著溶劑揮發(fā)固化成膜，不僅浪費了大量的資源，同時對環(huán)境也造成極大的污染，而水溶性涂料以水作為溶劑，節(jié)約資源的同時也保護(hù)著環(huán)境， 2 具有著節(jié)能環(huán)保的特性。 水溶性涂料的特點 涂料的組成為 主要成膜、顏料、助劑及溶劑。各個國家對水性涂料的開發(fā)也越來越重視。在建筑涂料行業(yè)，歐 美國家的水性涂料占總涂料的量幾乎都超過 70%，最高達(dá)到 90%，也有 50%。 對水性涂料改性可 以改善水性涂料的性能， 使其應(yīng)用于各大領(lǐng)域，并使其全面替代傳統(tǒng)溶劑性涂料，作為水性涂料發(fā)展的關(guān)鍵技術(shù)之一，國內(nèi)外進(jìn)行數(shù)十年的深入研 究 [3]。由于作為主要成膜物的樹脂，在分子結(jié)構(gòu)中具有如羧基，羥基等 親水基團，使得樹脂可以分散在水中 ，形成對環(huán)境無污染的水性涂料 。 [1]。隨著社會各界對環(huán)境污染問題的關(guān)注和人們對低碳環(huán)保的提倡，揮發(fā)性溶劑的使用受到限制，環(huán)保涂料進(jìn)入人們視線，并飛速發(fā)展。 適當(dāng)?shù)呐浞?可制得 水溶性、耐候性及力學(xué)性能都非常好的水溶性環(huán)氧改性丙烯酸樹脂涂料。 得出 環(huán)氧改性丙烯酸樹脂的 最佳配方。并以此樹脂為基料制備清漆， 測試性能，確保達(dá)到可實際使用的指標(biāo)。 廣州大學(xué) 本科畢業(yè)論文 課題名稱 環(huán)氧樹脂 選擇 對其改性水性樹脂涂料漆膜性能影響 學(xué) 院 化學(xué)化工學(xué)院 專 業(yè) 化學(xué)工程與工藝（ 精細(xì)化工 ） 班級名稱 11精細(xì) 化工 班 學(xué)生姓名 朱海 學(xué) 號 1105202077 指導(dǎo)老師 劉曉國 完成日期 2020年 4月 8日 環(huán)氧樹脂選擇對其改性水性樹脂涂料漆膜性能影響 摘要 本實驗 選擇高環(huán)氧值、低粘度的環(huán)氧樹脂 Der671 與帶羧基 和雙鍵的 順丁烯二酸 酐反應(yīng) 制得環(huán)氧 順丁烯酸酯 EA，然后 EA 樹脂中雙鍵與丙烯酸酯雙鍵 聚合反應(yīng)合成 環(huán)氧改性丙烯酸樹脂。 并 對 EA 和環(huán)氧改性丙烯酸樹脂 的固含量，粘度，