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正文內(nèi)容

改性丙烯酸樹脂的合成與研究畢業(yè)論文-文庫吧資料

2025-06-24 13:12本頁面
  

【正文】 類單體。(3)腈類單體。(2)(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等類單體。(1)N對(duì)磺酰胺苯基(甲基)丙烯酰胺、N對(duì)羥苯基(甲基)丙烯酰胺等單體。(4)含COOR的單體 含COOR鏈段的增長可增加PS版的耐印力和感脂性,但過多又會(huì)影響顯影性且產(chǎn)生版面污染。(2)含CN的疏水性單體 CN可限制感光膜層的膨潤,增大耐磨性,但含量不適宜太高,否則顯影性能會(huì)變差。 陽圖PS版用樹脂的設(shè)計(jì)本論文的重點(diǎn)是開發(fā)帶有苯磺酰胺基的丙烯酸系樹脂。在這方面做出突出貢獻(xiàn)的是富士公司,經(jīng)過大量的研究,得到了優(yōu)良性能的聚氨酯樹脂。 堿可溶聚氨酯樹脂[12,13] 聚氨酯廣泛應(yīng)用于PS版中。解決上述問題的方法有如下幾種:(1) 用氯或溴對(duì)其部分氯化或溴化;(2) ;(3) 用一元酚和甲酚對(duì)聚合物實(shí)施鄰位縮聚,一元酚可用鄰甲酚、對(duì)甲酚、2,4二甲酚等。由于鄰羥基苯乙烯聚合物苯環(huán)4位全部空出,與DNQ基偶聯(lián)性極強(qiáng),不適合作PS版成膜樹脂。為了解決其缺點(diǎn),用苯磺酰胺、酚基、苯甲酸基等含有苯環(huán)的丙烯酸衍生物與低級(jí)的(甲基)丙烯酸、丙烯酸酷、丙烯睛等單體共聚,達(dá)到性能上的完善,其結(jié)構(gòu)式以通式(7)(9)示之: 分子量在5萬以下,酸值大概在100mgKOH/g樹脂以下。 帶有苯磺酰胺基、苯甲酸基、酚基的丙烯酸系樹脂[l0,11]丙烯酸系樹脂與版基易涂布,耐磨性也較好。西西可公司采用帶有羧基的酚與醛或酮進(jìn)行縮聚制備這類成膜樹脂,效果顯著。PS版成膜樹脂,從技術(shù)性和經(jīng)濟(jì)性等方面考慮,可以完全滿足要求。到了90年代,北師大報(bào)導(dǎo)了式(4)可以作為正性抗蝕劑成膜樹脂的研究成果。(3) 特丁酚間甲酚、特丁酚苯酚、特丁酚鄰甲酚混酚酚醛樹脂以通式如式(4)式(6)所示。甲酚酚醛樹脂固有的M/A(成膜樹脂總質(zhì)量/樹脂中酚經(jīng)基總質(zhì)量),所以可以獲得高反差、高抗堿性、高留膜率、高分辨力,版材的耐印力也非常高。此類樹脂還有一個(gè)嚴(yán)重的缺點(diǎn)是由于苯環(huán)上4位空出率太高,易于發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),如果感光液pH調(diào)整稍微高點(diǎn),版基處理不恰當(dāng),表面堿性夠強(qiáng),涂好的版子放置過程中發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),曝光與不曝光都均難以顯影。常用的解決辦法有提高縮聚率、特丁基酚改性或用抗堿性很強(qiáng)的酯化做母體與重氮萘醌磺酰氯酯化。根據(jù)結(jié)構(gòu)不同分為以下幾類:(l) 間甲酚甲醛樹脂通式如(2)所示: 由催化劑不同,一般分為草酸催化型和高鄰位縮聚型。 陽圖PS版對(duì)成膜樹脂的要求 成膜樹脂主要用來形成涂膜,改善抗堿性,提高耐印力、耐溶劑性,其必須具備以下要求:(1)堿水可溶而水不溶;(2)當(dāng)使用多種樹脂時(shí),樹脂之間混溶性好,與感光樹脂有較好的匹配性,形成的氫鍵能力強(qiáng),阻溶性要好;(3)存在氫鍵作用或易形成一定的作用力,為了軟化點(diǎn)可適當(dāng)提高些,分子量可較大,但不能降低感度;(4)與版基作用力強(qiáng),有較好的抗藥性。為完善耐溶劑性、耐堿性等性能加入其它類型的樹脂,如表面活性劑、添加染料、穩(wěn)定劑等。 陽圖PS版用樹脂 普通陽圖PS版目前感光體系主要是重氮萘酮,成膜樹脂的組成和結(jié)構(gòu)卻變幻莫測(cè),其對(duì)版材性能有顯著影響,因此許多感光材料公司和科研機(jī)構(gòu)都投入了財(cái)力、人力、物力進(jìn)行研究和開發(fā)陽圖PS版用樹脂。 陽圖PS版以萘醌二疊氮化合物、添加樹脂、可溶于堿的線性酚醛樹脂為主要原料,并且還有光致變色劑、添加染料、表面活性劑等組分制備而成。所用成膜樹脂有聚氨酯及其改性樹脂、丙烯酸樹脂、乙烯類縮醛樹脂等。陰圖PS版感光樹脂有疊氮鹽類、重氮鹽類等,以重氮樹脂為主流。(4)封孔 為了增強(qiáng)抗蝕性,防止污染,細(xì)孔堵孔是對(duì)陽極氧化后的鋁版進(jìn)行處理必備的一道程序。所以涂布感光液之前要對(duì)鋁材作親水處理。多層砂目比此值要小。 國內(nèi)砂目的評(píng)估多采用Ra(平均粗糙度值)和Rz(平均砂目粗糙度值)來評(píng)價(jià)。大波形成的砂目因減少網(wǎng)點(diǎn)擴(kuò)大,不易上臟;中波形成的砂目能提高耐印力;微小波形成的砂目不易被劃傷,那么就提高了非圖文部分的耐磨損性。國外的PS版以富士膠片公司生產(chǎn)的多層砂目技術(shù)而著名[3]。目前國內(nèi)PS版基的砂目很多為單一的凹窩形或尖峰形。磨版分為電化學(xué)磨版、機(jī)械磨版、化學(xué)磨版。陽極氧化工藝有硝酸法、鹽酸法、硫酸法、混酸法等。陽極氧化膜對(duì)PS版性能產(chǎn)生極大影響。 版基處理[2]版基處理包括陽極氧化處理、磨版處理、親水性處理和封孔。用到感光材料、疏水特性、有機(jī)化學(xué)的知識(shí),且大量采用攝影技術(shù)、涂層分散技術(shù)和油墨等。主要用到親水特性、無機(jī)化學(xué)等知識(shí),并借用金屬表面處理、電化學(xué)等知識(shí)。 PS版制備工藝概述PS版的印刷過程主要包括鋁版基的制備和信息存儲(chǔ)與傳遞兩種工藝。N[4(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的磺酰胺基團(tuán)具有一定的堿溶性,因此作為共聚單體,提高了PS版的耐溶劑性、抗堿性、顯影度、耐印力等性能。 高性能PS版開發(fā)主要集中在高性能涂層化合物的制備和應(yīng)用上,如分級(jí)酚醛樹脂,兼顧了感光度、顯影度、熱性能、耐印力等性能,選擇性酯化光敏樹脂,1提高了感光劑的溶解適應(yīng)性、量子效率、阻溶促溶等性能,聚氨酯樹脂和含有酚羥基的丙烯酸樹脂提高了版材的顯影寬容度、耐印力。曝光時(shí)間縮短,從而使制作工期縮短; (2)較佳的小網(wǎng)點(diǎn)重現(xiàn)性。無水硅橡膠版因?yàn)閮r(jià)格昂貴在國內(nèi)尚不能大量生產(chǎn),因此實(shí)現(xiàn)高精細(xì)印刷采取預(yù)先提高現(xiàn)有PS版的性能來成為版材開發(fā)的熱點(diǎn)。通常情況下,解像度在3000以上的印品稱為高精細(xì)印刷品。顏色豐富、層次高超、清晰度更高的高精細(xì)印刷橫空出世。使得高質(zhì)量化、小批量、短期交貨的印品朝著感光度高、易顯影性、寬容度好等高性能方向快速發(fā)展。90年代末,CTP技術(shù)發(fā)展逐漸成熟,商品化,形成了CTP突飛猛進(jìn),PS版產(chǎn)量占優(yōu)的格局。50年代末至60年代是印版感材大幅度開發(fā)和應(yīng)用階段。70年代中期,PS版在日本得到廣泛應(yīng)用,印刷技術(shù)達(dá)到了領(lǐng)先水平。40年代,美國成功研制了PS版,50年代美國寶麗光公司研制出了陽極氧化的鋁版基PS版。 20世紀(jì)30年代,PS版由德國KALLE公司發(fā)表了研究專利,即重氮鹽取代重鉻酸鹽類。計(jì)算機(jī)上的文字和圖像,經(jīng)過激光掃描,生成文字和圖像的相應(yīng)軟片,然后翻制到印刷版上,再上機(jī)印刷,得到印品,實(shí)現(xiàn)這個(gè)過程所用的印刷版,美其名曰預(yù)涂感光版印,簡稱PS版[l]。 synthesis。 terpolymers?!娟P(guān)鍵字】N[4(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺;三元共聚;PS
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