【正文】 一定量的催化劑，加熱，回流，定時(shí)取樣，測定乙酸含量，計(jì)算乙酸的酯化率，直到酯化率基本保持不變?yōu)橹?。圖 4 2 酯化反應(yīng)裝置1恒溫電熱套；2溫度計(jì)；3吸水劑；4冷凝器；5玻璃塞；6恒壓滴液漏斗；7三口燒瓶.. 實(shí)驗(yàn)過程（1）催化劑的準(zhǔn)備將前面制備的納米結(jié)構(gòu)錳氧化物在100℃下烘干2h備用。（圖 4 1）本反應(yīng)裝置為恒壓密閉系統(tǒng)，由反應(yīng)器、分水器和冷凝器三部分組成。圖39 煅燒溫度的影響（a不燒 b燒200℃ c燒300℃d燒400℃ e燒500℃）4 催化酯化率的測定及對結(jié)果的討論 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑三口燒瓶，恒溫電熱套，恒壓滴液漏斗，回流冷凝器，天平，容量瓶，量筒，錐形瓶，移液管。但若采用煅燒的辦法則可能造成晶粒長大且團(tuán)聚嚴(yán)重，從XRD（圖39）和TEM（圖34）都容易判斷事實(shí)的確如此。圖38 硝酸量的影響（a不加硝酸 b20ml c40ml d80ml） 煅燒溫度對產(chǎn)品的影響 煅燒后從圖38上看似乎并沒有明顯的不同，但是注意觀察可以發(fā)現(xiàn)，在390左右的地方從（不燒時(shí)）沒有峰變出了一個(gè)明顯的峰出來（燒500℃），而430左右的小峰隨之消失。當(dāng)加入40mlHNO3時(shí)，產(chǎn)物有部分轉(zhuǎn)化為了ZnMn3O7說明隨著HNO3的量的增加，生成了高價(jià)態(tài)錳的氧化物，此時(shí)產(chǎn)品的顏色也有原來的灰褐色變成了灰黑色。 HNO3（1M）的用量對產(chǎn)物的影響通過圖38發(fā)現(xiàn)，當(dāng)不加HNO3時(shí)，產(chǎn)品中含有ZnO雜質(zhì),可能是由于加的鋅鹽過量了一部分，而這過量的部分最后轉(zhuǎn)化成了ZnO。而通過TEM照片（圖34）也能看出，常溫做出的產(chǎn)品，精粒更小，更均勻。 常溫反應(yīng)條件下，乙醇的加入對產(chǎn)物的影響從圖36上面判斷，乙醇的加入，對產(chǎn)品的影響不是太大，似乎當(dāng)有乙醇存在時(shí)，顆粒更規(guī)則，粒徑更大些，所以我認(rèn)為這個(gè)實(shí)驗(yàn)沒有必要加乙醇。時(shí)間越長形成的晶體粒徑越大，所以時(shí)間也不宜太長。但是在煅燒200℃時(shí)并沒有太大的變化（圖34 b和B）。 b,B燒200℃； c,C燒500℃ 對ZnMn2O4進(jìn)行表征 ZnMn2O4的XRD表征ZnMn2O4的XRD如圖33：圖39a是在常溫下得到的產(chǎn)品，對比標(biāo)準(zhǔn)卡（090459）說明其是純的Zn2Mn4O8，而這種物質(zhì)在500℃煅燒后，對比標(biāo)準(zhǔn)卡（241133）可知此時(shí)得到的是純凈的ZnMn2O4。圖31 αMnO2 的TEM表征再從圖32判斷所得到的αMnO2納米線分布非常均勻，直徑在20~30nm。首先在攪拌條件下將NaOH溶液緩慢滴加到Zn(Ac)2溶液中（3~5min滴完）[15]，快速攪拌20min(溶液開始變粘稠，最終變成乳白色懸濁液)，然后滴加Mn(Ac)2溶液（3~5min滴完），攪拌20min（此時(shí)濁液由原來的乳白色變成棕黃色最終變成棕褐色），加入2ml雙氧水（H2O2）（溶液顏色進(jìn)一步加深，并伴隨有氣體放出）靜置2h后加入20ml硝酸(HNO3)溶液（1M）靜置12h，洗滌干燥[16]得到產(chǎn)品。2H2O），醋酸錳（Mn(Ac)2所以選擇在中性條件下反應(yīng)。2H2O）化學(xué)純上海化學(xué)試劑有限公司氫氧化鈉（NaOH）化學(xué)純天津市北方天醫(yī)化學(xué)試劑廠濃硫酸（H2SO4）分析純上?；瘜W(xué)試劑有限公司雙氧水（H2O2）分析純上?；瘜W(xué)試劑有限公司無水乙醇分析純上海振興化工一廠 制備 αMnO2納米線的制備(MnSO4)溶入80ml水中，(KMnO4)粉末，加熱至沸騰，攪拌30min后，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到170℃高壓釜中[13][14]。 實(shí)驗(yàn)儀器表21名稱型號電子天平JA2003N雙向磁力攪拌器782低速離心機(jī)TDL80—2B高速離心機(jī)TGL—16G電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱DHG—9023A透射電子顯微鏡(TEM)HitachiH800X射線轉(zhuǎn)靶衍射儀日本產(chǎn)Rigakn D/max_Ya；X射線源：Cu Ka(λ=) 藥品與試劑表22名稱等級廠家高錳酸鉀(KMnO4)化學(xué)純上海金山縣興塔化工廠硫酸錳(MnSO4)分析純天津市北方天醫(yī)化學(xué)試劑廠濃硝酸(HNO3)分析純上海振企化學(xué)試劑有限公司30%過氧化氫(H2O2)分析純上?；瘜W(xué)試劑有限公司醋酸錳（Mn(Ac)22 錳氧化物的合成 本實(shí)驗(yàn)采用醋酸錳（Mn(Ac)2納米結(jié)構(gòu)錳氧化物由于其尺寸小、比表面積大，因而具有與普通氧化錳不同的獨(dú)特性質(zhì)，在催化材料、電極材料、磁性材料、陶瓷材料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。錳的氫氧化合物在電化學(xué)、電池、電致變色等領(lǐng)域都有著十分重要的用途。在半導(dǎo)體制備中，利用Mn2O3從廢氣中移走有機(jī)物[11]，還可將其用于改善壓電陶瓷熱穩(wěn)定性等。Mn3O4作為制備尖晶石Li2Mn2O4的原料，較好地解決了電池的放電比容量衰減問題。Mn3O4可用于分解去除廢氣中的CO、N2O、NO與NH3等氣體或從廢氣中去除有機(jī)物等。MnO2主要存在于軟錳礦中，合成MnO2和一些天然錳礦石，主要的商業(yè)用途是做電池材料[9]。Ganguli研究小組報(bào)道了利用γMnOOH為前驅(qū)物制備了MnO、Mn2OMn3O4納米粒子。（4）前驅(qū)物法前驅(qū)物法避免了復(fù)雜的工藝以及特殊的設(shè)備，而且能清晰地表明目標(biāo)產(chǎn)物與前驅(qū)物之間的關(guān)系，相比于其他方法更能夠?qū)Ξa(chǎn)物物相進(jìn)行控制。（3）微乳液法微乳方法的核心是利用油相圖包裹水相在微乳液中控制化學(xué)反應(yīng)，因此小液滴的尺寸通?？刂圃诩{米尺寸范圍內(nèi)，相應(yīng)中間產(chǎn)物的尺寸也被限制在納米尺度范圍內(nèi)。Hong X L等[8]在室溫中通過順丁烯二酸和KMnO4的溫和還原反應(yīng)成功制備出錳氧化物中孔徑虛晶材料，此材料具有復(fù)雜的網(wǎng)絡(luò)孔狀結(jié)構(gòu)，比表面積為297 m2本研究小組報(bào)道[7]了以KMnO4和無水乙醇為原料，采用水熱法于100~160 ℃范圍內(nèi)成功合成出γMnOOH納米棒和Mn3O4納米粒子，并進(jìn)行了規(guī)模擴(kuò)大的放大實(shí)驗(yàn)。Fang Z小組以KMnO4和Mn(CH3COO)2Chen J小組通過水熱條件下氧化二價(jià)錳制得了不同形貌的α、β、gMnO2納米晶。Wang X等利用水熱法以MnSO4和相同量的(NH4)2S2O8為原料，于120 ℃、12 h成功制備出βMnO2納米棒和αMnO2納米線。 納米催化劑的一般合成方法（1）水熱合成法Xiong Y J等以[{ Mn(SO4)(4,439。Harriott P證明用銀微粒催化氧化C2H4，當(dāng)粒徑小于2 nm時(shí)產(chǎn)物為CO2和H2O，大于20 nm時(shí)主要是C2H4O。（4）表面反應(yīng)金屬納米催化劑在一定條件下可以催化斷裂HH、CH、CC、CO。同時(shí)，這些超細(xì)粒子表面的原子或離子配位不飽和度增大，特別是一些處于“邊”、“角”位置的離子，配位不飽和度更大，活性更高。而對于其他主族元素氧化物則表現(xiàn)一定的酸性，如A12OP2O5等。（3）酸堿性 一般地，絕緣體氧化物是典型的酸堿催化劑。Schmid G觀察到Rh55原子簇在(001)、(100)、 (110)、(331)面有特殊的表面活性，而(111)的活性卻大大降低。研究表明，氫在某些過渡金屬納米微粒上呈解離吸附，這對一些有機(jī)化合物的還原很有好處。（2）吸附特性納米材料具有很大的比表面積，由表面效應(yīng)所產(chǎn)生的吸附作用是納米粒子吸附最明顯的特征之一。Leticia O P等發(fā)現(xiàn)納米催化劑有16種表面位置，有些可作為電子給體，有些可作為電子受體；有的為單配位，有的為雙配位、三配位或四配位。納米微粒尺寸小，比表面積大，表面的鍵態(tài)和電子態(tài)與顆粒內(nèi)部不同，表面原子配位不全，導(dǎo)致表面活性位置增加；關(guān)于納米微粒表面形態(tài)的研究表明，隨著粒徑的減小，表面光滑程度變差，形成了凹凸不平的原子臺階，從而提高了化學(xué)反應(yīng)的接觸面，作為催化劑材料可顯著提高催化效率。 納米催化劑簡介納米催化劑是指采用顆粒尺寸為納米量級（顆粒直徑一般在1~100 nm之間）的納米微粒為主體的材料。（4）量子隧道效應(yīng)：電子在一定的條件下能象火