【正文】 保存、使用畢業(yè)設計（論文）的規(guī)定。本人完全意識到本聲明的法律結果由本人承擔。實驗發(fā)現(xiàn)，ZnMn2O4復合氧化物納米顆粒對合成乙酸異戊酯酯化反應具有優(yōu)良的催化活性。（1）常溫常壓和水熱法成功控制合成了納米結構鋅錳復合氧化物。由表41實驗數(shù)據(jù)可知，在上述反應條件下，不同催化劑的催化性能存在明顯差異，催化活性順序為：λ MnO2納米粒子 Zn2Mn4O8納米粒子 Mn3O4納米粒子a MnO2納米棒市售MnO2。進行酯化反應時，反應物和催化劑置于三口燒瓶中，以恒溫電熱套控制反應溫度（同時使用溫度計進行溫度校正），吸水劑貯存于恒壓滴液漏斗組成分水器，反應器蒸餾出的反應物和產(chǎn)物由冷凝器冷凝回流返回反應器。而若進一步增加HNO3的用量，當用量超過80ml 時產(chǎn)物變成了純凈的λMnO2（圖38d）。從我所做的各組實驗對比來看，時間控制在8~12h比較適合，此時既形成了穩(wěn)定的晶型，顆粒又不是太大。3 產(chǎn)品的表征及對結果的討論 αMnO2 的表征 αMnO2 的XRD表征從圖31的峰形和標準卡PDF（440141）的對比，說明產(chǎn)品是純相、四方晶系的αMnO2。4H2O）化學純天津市北方天醫(yī)化學試劑廠醋酸鋅（Zn(Ac)2 另外，通過噴霧熱解醋酸錳溶液或草酸錳熱分解制備的γMn2O3適于制備電池正極材料LiMn尖晶石[12]。 納米結構錳氧化物的性質及應用過渡金屬錳元素可以形成氧化值由+2到+7乃至更復雜的化合物，其中最常見的具有固定組成的氧化物包括MnO、Mn3OMn2OMnO(OH) 和MnO2，而且這些錳的氧化物存在多種同質異相體，如MnO2存在a、b、g和d多種晶型。（2）溶膠凝膠法馬淳安等采用溶膠凝膠法，以檸檬酸與酯酸錳的摩爾比為1:，制備出了納米MnO2粉末，并對其進行了酸化和高溫處理，酸化后的樣品氧化度和表面積增大，粒徑減小。bpy)(H2O)2}n]和NaOH，在高壓反應釜中于120 ℃、12 h條件下制備出γMnO2納米線，但此方法成本高、重現(xiàn)性差、可靠性低。對于絕大多數(shù)的過渡金屬氧化物納米粒子，晶格或表面缺陷更是重要的催化反應活性位。原子氫在催化劑上的吸附方式對催化反應起著重要作用。應用于隧道二極管，掃描隧道顯微鏡等。最近的研究表明對于溶膠中的同一電子遷移反應，不同形貌的鉑納米粒子作為催化劑時表現(xiàn)出不同的活性[3]。納米科學技術是一門多學科交叉的，基礎研究和應用開發(fā)緊密聯(lián)系的高新科學技術。本人授權　　 　 　大學可以將本學位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關數(shù)據(jù)庫進行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復制手段保存和匯編本學位論文。盡我所知，除文中特別加以標注和致謝的地方外，不包含其他人或組織已經(jīng)發(fā)表或公布過的研究成果，也不包含我為獲得 及其它教育機構的學位或學歷而使用過的材料。同時也利用水熱法制得了αMnO2納米線，λMnO2納米顆粒。最后利用XRD，TEM對所制得的產(chǎn)品進行表征。對本研究提供過幫助和做出過貢獻的個人或集體，均已在文中作了明確的說明并表示了謝意。涉密論文按學校規(guī)定處理。它包括納米材料學，納米電子學，納米機械加工學，納米生物學，納米化學，納米力學，納米物理學和納米測量學等若干領域[1]。這種由形貌決定的催化作用突出了納米粒子作為催化劑的優(yōu)勢。 納米催化劑簡介納米催化劑是指采用顆粒尺寸為納米量級（顆粒直徑一般在1~100 nm之間）的納米微粒為主體的材料。研究表明，氫在某些過渡金屬納米微粒上呈解離吸附，這對一些有機化合物的還原很有好處。同時，這些超細粒子表面的原子或離子配位不飽和度增大，特別是一些處于“邊”、“角”位置的離子，配位不飽和度更大，活性更高。Wang X等利用水熱法以MnSO4和相同量的(NH4)2S2O8為原料，于120 ℃、12 h成功制備出βMnO2納米棒和αMnO2納米線。Hong X L等[8]在室溫中通過順丁烯二酸和KMnO4的溫和還原反應成功制備出錳氧化物中孔徑虛晶材料，此材料具有復雜的網(wǎng)絡孔狀結構，比表面積為297 m2MnO2主要存在于軟錳礦中，合成MnO2和一些天然錳礦石，主要的商業(yè)用途是做電池材料[9]。錳的氫氧化合物在電化學、電池、電致變色等領域都有著十分重要的用途。2H2O）化學純上?；瘜W試劑有限公司氫氧化鈉（NaOH）化學純天津市北方天醫(yī)化學試劑廠濃硫酸（H2SO4）分析純上海化學試劑有限公司雙氧水（H2O2）分析純上?；瘜W試劑有限公司無水乙醇分析純上海振興化工一廠 制備 αMnO2納米線的制備(MnSO4)溶入80ml水中，(KMnO4)粉末，加熱至沸騰，攪拌30min后，將反應混合物轉移到170℃高壓釜中[13][14]。圖31 αMnO2 的TEM表征再從圖32判斷所得到的αMnO2納米線分布非常均勻，直徑在20~30nm。 常溫反應條件下，乙醇的加入對產(chǎn)物的影響從圖36上面判斷，乙醇的加入，對產(chǎn)品的影響不是太大，似乎當有乙醇存在時，顆粒更規(guī)則，粒徑更大些，所以我認為這個實驗沒有必要加乙醇。圖38 硝酸量的影響（a不加硝酸 b20ml c40ml d80ml） 煅燒溫度對產(chǎn)品的影響 煅燒后從圖38上看似乎并沒有明顯的不同，但是注意觀察可以發(fā)現(xiàn)，在390左右的地方從（不燒時）沒有峰變出了一個明顯的峰出來（燒500℃），而430左右的小峰隨之消失。圖 4 2 酯化反應裝置1恒溫電熱套；2溫度計；3吸水劑；4冷凝器；5玻璃塞；6恒壓滴液漏斗；7三口燒瓶.. 實驗過程（1）催化劑的準備將前面制備的納米結構錳氧化物在100℃下烘干2h備用。如果沒有催化劑存在（空白），酯化率很低。利用醋酸鋅（Zn(Ac)2 在相同反應條件下，它催化異戊醇的酯化率明顯高于以aMnO2納米棒、λ MnO2納米顆粒和Mn3O4納米粒子作為催化劑時的酯化率（催化乙酸異戊酯合成反應的最佳工藝條件為：:1，%，反應時間為210 min）。學位論文作者（本人簽名）： 年 月 日學位論文出版授權書本人及導師完全同意《中國博士學位論文全文數(shù)據(jù)庫出版章程》、《中國優(yōu)秀碩士學位論文全文數(shù)據(jù)庫出版章程》(以下簡稱“章程”)，愿意將本人的學位論文提交“中國學術期刊（光盤版）電子雜志社”在《中國博士學位論文全文數(shù)據(jù)庫》、《中國優(yōu)秀碩士學位論文全文數(shù)據(jù)庫》中全文發(fā)表和以電子、網(wǎng)絡形式公開出版，并同意編入CNKI《中國知識資源總庫》，在《中國博碩士學位論文評價數(shù)據(jù)庫》中使用和在互聯(lián)網(wǎng)上傳播，同意按“章程”規(guī)定享受相關權益。本人愿意按照學校要求提交學位論文的印刷本和電子版，同意學校保存學位論文的印刷本和電子版，或采用影印、數(shù)字化或其它復制手段保存設計（論文）；同意學校在不以營利為目的的前提下，建立目錄檢索與閱覽服務系統(tǒng)，公布設計（論文）的部分或全部內(nèi)容，允許他人依法合理使用。沒有他們的幫助，我將無法順利完成這次設計。四年的大學生活就快走入尾聲，我們的校園生活就要劃上句號，心中是無盡的難舍與眷戀。是他們在我畢業(yè)的最后關頭給了我們巨大的幫助與鼓勵，給了我很多解決問題的思路，在此表示衷心的感激。他無論在理論上還是在實踐中，都給與我很大的幫助，使我得到不少的提高這對于我以后的工作和學習都有一種巨大的幫助，感謝他耐心的輔導。回首四年，取得了些許成績，生活中有快樂也有艱辛。郭謙功老師淵博的知識、嚴謹?shù)淖黠L和誨人不倦的態(tài)度給我留下了深刻的印象。作者簽名: 二〇一〇年九月二十日致 謝時間飛逝，大學的學習生活很快就要過去，在這四年的學習生活中，收獲了很多，而這些成績的取得是和一直關心幫助我的人分不開的。盡我所知，除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本設計（論文）不含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品成果。由于時間關系，沒有對反應后的產(chǎn)物做進一步分析，雖然結果可能存在一定的誤差，但是我覺得，這種催化劑還是很有研究價值的。4H2O）為原料，雙氧水為氧化劑，改變各方面反應條件（反應物摩爾配比，氧化劑用量，陳化