【正文】 保存、使用畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）的規(guī)定。本人完全意識(shí)到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔(dān)。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，ZnMn2O4復(fù)合氧化物納米顆粒對(duì)合成乙酸異戊酯酯化反應(yīng)具有優(yōu)良的催化活性。（1）常溫常壓和水熱法成功控制合成了納米結(jié)構(gòu)鋅錳復(fù)合氧化物。由表41實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，在上述反應(yīng)條件下，不同催化劑的催化性能存在明顯差異，催化活性順序?yàn)椋害?MnO2納米粒子 Zn2Mn4O8納米粒子 Mn3O4納米粒子a MnO2納米棒市售MnO2。進(jìn)行酯化反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)物和催化劑置于三口燒瓶中，以恒溫電熱套控制反應(yīng)溫度（同時(shí)使用溫度計(jì)進(jìn)行溫度校正），吸水劑貯存于恒壓滴液漏斗組成分水器，反應(yīng)器蒸餾出的反應(yīng)物和產(chǎn)物由冷凝器冷凝回流返回反應(yīng)器。而若進(jìn)一步增加HNO3的用量，當(dāng)用量超過80ml 時(shí)產(chǎn)物變成了純凈的λMnO2（圖38d）。從我所做的各組實(shí)驗(yàn)對(duì)比來看，時(shí)間控制在8~12h比較適合，此時(shí)既形成了穩(wěn)定的晶型，顆粒又不是太大。3 產(chǎn)品的表征及對(duì)結(jié)果的討論 αMnO2 的表征 αMnO2 的XRD表征從圖31的峰形和標(biāo)準(zhǔn)卡PDF（440141）的對(duì)比，說明產(chǎn)品是純相、四方晶系的αMnO2。4H2O）化學(xué)純天津市北方天醫(yī)化學(xué)試劑廠醋酸鋅（Zn(Ac)2 另外，通過噴霧熱解醋酸錳溶液或草酸錳熱分解制備的γMn2O3適于制備電池正極材料LiMn尖晶石[12]。 納米結(jié)構(gòu)錳氧化物的性質(zhì)及應(yīng)用過渡金屬錳元素可以形成氧化值由+2到+7乃至更復(fù)雜的化合物，其中最常見的具有固定組成的氧化物包括MnO、Mn3OMn2OMnO(OH) 和MnO2，而且這些錳的氧化物存在多種同質(zhì)異相體，如MnO2存在a、b、g和d多種晶型。（2）溶膠凝膠法馬淳安等采用溶膠凝膠法，以檸檬酸與酯酸錳的摩爾比為1:，制備出了納米MnO2粉末，并對(duì)其進(jìn)行了酸化和高溫處理，酸化后的樣品氧化度和表面積增大，粒徑減小。bpy)(H2O)2}n]和NaOH，在高壓反應(yīng)釜中于120 ℃、12 h條件下制備出γMnO2納米線，但此方法成本高、重現(xiàn)性差、可靠性低。對(duì)于絕大多數(shù)的過渡金屬氧化物納米粒子，晶格或表面缺陷更是重要的催化反應(yīng)活性位。原子氫在催化劑上的吸附方式對(duì)催化反應(yīng)起著重要作用。應(yīng)用于隧道二極管，掃描隧道顯微鏡等。最近的研究表明對(duì)于溶膠中的同一電子遷移反應(yīng)，不同形貌的鉑納米粒子作為催化劑時(shí)表現(xiàn)出不同的活性[3]。納米科學(xué)技術(shù)是一門多學(xué)科交叉的，基礎(chǔ)研究和應(yīng)用開發(fā)緊密聯(lián)系的高新科學(xué)技術(shù)。本人授權(quán)　　 　 　大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。盡我所知，除文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，不包含其他人或組織已經(jīng)發(fā)表或公布過的研究成果，也不包含我為獲得 及其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或?qū)W歷而使用過的材料。同時(shí)也利用水熱法制得了αMnO2納米線，λMnO2納米顆粒。最后利用XRD，TEM對(duì)所制得的產(chǎn)品進(jìn)行表征。對(duì)本研究提供過幫助和做出過貢獻(xiàn)的個(gè)人或集體，均已在文中作了明確的說明并表示了謝意。涉密論文按學(xué)校規(guī)定處理。它包括納米材料學(xué)，納米電子學(xué)，納米機(jī)械加工學(xué)，納米生物學(xué)，納米化學(xué)，納米力學(xué)，納米物理學(xué)和納米測量學(xué)等若干領(lǐng)域[1]。這種由形貌決定的催化作用突出了納米粒子作為催化劑的優(yōu)勢。 納米催化劑簡介納米催化劑是指采用顆粒尺寸為納米量級(jí)（顆粒直徑一般在1~100 nm之間）的納米微粒為主體的材料。研究表明，氫在某些過渡金屬納米微粒上呈解離吸附，這對(duì)一些有機(jī)化合物的還原很有好處。同時(shí)，這些超細(xì)粒子表面的原子或離子配位不飽和度增大，特別是一些處于“邊”、“角”位置的離子，配位不飽和度更大，活性更高。Wang X等利用水熱法以MnSO4和相同量的(NH4)2S2O8為原料，于120 ℃、12 h成功制備出βMnO2納米棒和αMnO2納米線。Hong X L等[8]在室溫中通過順丁烯二酸和KMnO4的溫和還原反應(yīng)成功制備出錳氧化物中孔徑虛晶材料，此材料具有復(fù)雜的網(wǎng)絡(luò)孔狀結(jié)構(gòu)，比表面積為297 m2MnO2主要存在于軟錳礦中，合成MnO2和一些天然錳礦石，主要的商業(yè)用途是做電池材料[9]。錳的氫氧化合物在電化學(xué)、電池、電致變色等領(lǐng)域都有著十分重要的用途。2H2O）化學(xué)純上?；瘜W(xué)試劑有限公司氫氧化鈉（NaOH）化學(xué)純天津市北方天醫(yī)化學(xué)試劑廠濃硫酸（H2SO4）分析純上海化學(xué)試劑有限公司雙氧水（H2O2）分析純上海化學(xué)試劑有限公司無水乙醇分析純上海振興化工一廠 制備 αMnO2納米線的制備(MnSO4)溶入80ml水中，(KMnO4)粉末，加熱至沸騰，攪拌30min后，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到170℃高壓釜中[13][14]。圖31 αMnO2 的TEM表征再從圖32判斷所得到的αMnO2納米線分布非常均勻，直徑在20~30nm。 常溫反應(yīng)條件下，乙醇的加入對(duì)產(chǎn)物的影響從圖36上面判斷，乙醇的加入，對(duì)產(chǎn)品的影響不是太大，似乎當(dāng)有乙醇存在時(shí)，顆粒更規(guī)則，粒徑更大些，所以我認(rèn)為這個(gè)實(shí)驗(yàn)沒有必要加乙醇。圖38 硝酸量的影響（a不加硝酸 b20ml c40ml d80ml） 煅燒溫度對(duì)產(chǎn)品的影響 煅燒后從圖38上看似乎并沒有明顯的不同，但是注意觀察可以發(fā)現(xiàn)，在390左右的地方從（不燒時(shí)）沒有峰變出了一個(gè)明顯的峰出來（燒500℃），而430左右的小峰隨之消失。圖 4 2 酯化反應(yīng)裝置1恒溫電熱套；2溫度計(jì)；3吸水劑；4冷凝器；5玻璃塞；6恒壓滴液漏斗；7三口燒瓶.. 實(shí)驗(yàn)過程（1）催化劑的準(zhǔn)備將前面制備的納米結(jié)構(gòu)錳氧化物在100℃下烘干2h備用。如果沒有催化劑存在（空白），酯化率很低。利用醋酸鋅（Zn(Ac)2 在相同反應(yīng)條件下，它催化異戊醇的酯化率明顯高于以aMnO2納米棒、λ MnO2納米顆粒和Mn3O4納米粒子作為催化劑時(shí)的酯化率（催化乙酸異戊酯合成反應(yīng)的最佳工藝條件為：:1，%，反應(yīng)時(shí)間為210 min）。學(xué)位論文作者（本人簽名）： 年 月 日學(xué)位論文出版授權(quán)書本人及導(dǎo)師完全同意《中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫出版章程》、《中國優(yōu)秀碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫出版章程》(以下簡稱“章程”)，愿意將本人的學(xué)位論文提交“中國學(xué)術(shù)期刊（光盤版）電子雜志社”在《中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫》、《中國優(yōu)秀碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫》中全文發(fā)表和以電子、網(wǎng)絡(luò)形式公開出版，并同意編入CNKI《中國知識(shí)資源總庫》，在《中國博碩士學(xué)位論文評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)庫》中使用和在互聯(lián)網(wǎng)上傳播，同意按“章程”規(guī)定享受相關(guān)權(quán)益。本人愿意按照學(xué)校要求提交學(xué)位論文的印刷本和電子版，同意學(xué)校保存學(xué)位論文的印刷本和電子版，或采用影印、數(shù)字化或其它復(fù)制手段保存設(shè)計(jì)（論文）；同意學(xué)校在不以營利為目的的前提下，建立目錄檢索與閱覽服務(wù)系統(tǒng)，公布設(shè)計(jì)（論文）的部分或全部內(nèi)容，允許他人依法合理使用。沒有他們的幫助，我將無法順利完成這次設(shè)計(jì)。四年的大學(xué)生活就快走入尾聲，我們的校園生活就要?jiǎng)澤暇涮?hào)，心中是無盡的難舍與眷戀。是他們?cè)谖耶厴I(yè)的最后關(guān)頭給了我們巨大的幫助與鼓勵(lì)，給了我很多解決問題的思路，在此表示衷心的感激。他無論在理論上還是在實(shí)踐中，都給與我很大的幫助，使我得到不少的提高這對(duì)于我以后的工作和學(xué)習(xí)都有一種巨大的幫助，感謝他耐心的輔導(dǎo)?；厥姿哪辏〉昧诵┰S成績，生活中有快樂也有艱辛。郭謙功老師淵博的知識(shí)、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)淖黠L(fēng)和誨人不倦的態(tài)度給我留下了深刻的印象。作者簽名: 二〇一〇年九月二十日致 謝時(shí)間飛逝，大學(xué)的學(xué)習(xí)生活很快就要過去，在這四年的學(xué)習(xí)生活中，收獲了很多，而這些成績的取得是和一直關(guān)心幫助我的人分不開的。盡我所知，除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本設(shè)計(jì)（論文）不含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品成果。由于時(shí)間關(guān)系，沒有對(duì)反應(yīng)后的產(chǎn)物做進(jìn)一步分析，雖然結(jié)果可能存在一定的誤差，但是我覺得，這種催化劑還是很有研究價(jià)值的。4H2O）為原料，雙氧水為氧化劑，改變各方面反應(yīng)條件（反應(yīng)物摩爾配比，氧化劑用量，陳化