有機(jī)化學(xué)第四版[1]_高鴻賓版_課后練習(xí)答案(新)-文庫吧資料
2025-06-25 04:04本頁面
【正文】 ，有利于熱力學(xué)穩(wěn)定的產(chǎn)物(間甲苯磺酸)生成。(十四) 在AlCl3催化下苯與過量氯甲烷作用在0℃時(shí)產(chǎn)物為1,2,4三甲苯，而在100℃時(shí)反應(yīng)，產(chǎn)物卻是1,3, 5三甲苯。試解釋之。電負(fù)性：F＞Cl＞Br＞H鄰、對位電子云密度：甲苯＞芐基溴＞芐基氯＞芐基氟新引入硝基上鄰、對位比例：甲苯＞芐基溴＞芐基氯＞芐基氟新引入硝基上間位比例：甲苯＜芐基溴＜芐基氯＜芐基氟(十二) 解：硝基是強(qiáng)的吸電子基(I、C)，它使苯環(huán)上電子云密度大大降低，新引入基上間位。兩個(gè)甲基處于間位的致活效應(yīng)有協(xié)同效應(yīng)，強(qiáng)于處于對位的致活效應(yīng)；—COOH有致鈍作用。解：(1) 一元溴化相對速率：甲苯＞苯＞溴苯＞苯甲酸＞硝基苯 解釋：致活基團(tuán)為—CH3；致鈍集團(tuán)為—Br，—COOH，—NO2，且致鈍作用依次增強(qiáng)。對苯環(huán)起致鈍作用基團(tuán)為：—Cl，—COCH3且致鈍作用依次增強(qiáng)?！。?）乙酰苯胺＞氯苯＞苯乙酮 解釋：連有致活基團(tuán)的苯環(huán)較連有致鈍集團(tuán)的苯環(huán)易進(jìn)行硝化反應(yīng)。(七) 寫出下列各化合物一次硝化的主要產(chǎn)物：解：藍(lán)色箭頭指向?yàn)橄趸鶎⒁M(jìn)入的位置：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) 討論：A． (10)的一元硝化產(chǎn)物為而不是，因?yàn)榕c前者相關(guān)的σ絡(luò)合物中正電荷分散程度更大，反應(yīng)活化能更低：B．(13)的一元硝化產(chǎn)物為而不是，是因?yàn)榍罢叩目臻g障礙小，熱力學(xué)穩(wěn)定。解： (二) 命名下列化合物：解：(1) 3對甲苯基戊烷 (2) (Z)1苯基2丁烯 (3) 4硝基2氯甲苯(4) 1,4二甲基萘 (5) 8氯1萘甲酸 (6) 1甲基蒽 (7) 2甲基4氯苯胺 (8) 3甲基4羥基苯乙酮 (9) 4羥基5溴1,3苯二磺酸(三) 完成下列各反應(yīng)式：解：紅色括號中為各小題所要求填充的內(nèi)容。解：該二聚體的構(gòu)造式為： 各步反應(yīng)式略。解：(1) 反應(yīng)活性順序：＞＞＞(考慮C+穩(wěn)定性!)(2) 反應(yīng)活性順序?yàn)椋?,3丁二烯 ＞ 2丁烯 ＞ 2丁炔 (考慮C+穩(wěn)定性!)(十一) 解：反應(yīng)活性：(1) B＞C＞A； (2) A＞B ＞C (C難以形成s順式構(gòu)型，不反應(yīng))(十二) 試用簡單的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：(1) 己烷， 1己烯， 1己炔， 2,4己二烯(2) 庚烷， 1庚炔， 1,3庚二烯， 1,5庚二烯解：(1) (2) (十三) 選用適當(dāng)原料，通過DielsAlder反應(yīng)合成下列化合物。(六) 解釋下列反應(yīng)：解：(1) (2) … …(七) 解：該二烯烴的構(gòu)造式為： 2,4己二烯 各步反應(yīng)式略。(5) 貢獻(xiàn)最大(與電負(fù)性預(yù)計(jì)相同)(6) 貢獻(xiàn)最大(共價(jià)鍵最多)(五) 解：的真實(shí)結(jié)構(gòu)可用共振論表示如下：其中(II)對真實(shí)結(jié)構(gòu)的貢獻(xiàn)就是使C=C雙鍵帶部分正電荷，電子云密度降低。 解：(1) 無；(2) 有；(3E)1,3戊二烯, (3Z)1,3戊二烯；(3) 有；(3Z,5Z)3,5辛二烯， (3Z,5E) 3,5辛二烯，(3E,5E) 3,5辛二烯；(4) 有；(3E)1,3,5己三烯， (3Z)1,3,5己三烯；(5) 無(三) 完成下列反應(yīng)式：解：紅色括號中為各小題所要求填充的內(nèi)容。解：(A) (B) (C) 有關(guān)的反應(yīng)式略。(十八) 解：(A) (B) (C) 或 反應(yīng)式略。(8) 解：以自由基聚合為例。C+) 與(C)相關(guān)的C+為(1176。后者可與硝酸根負(fù)離子結(jié)合得到硝酸β溴代乙酯(BrCH2CH2ONO2)：(7) 解：該實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象與烯烴酸催化下的水合反應(yīng)機(jī)理有關(guān)： (2176。所以，與親電試劑BrClHCl的加成反應(yīng)，烯烴比炔烴活潑而、都是吸電子基，它們的引入，導(dǎo)致雙鍵上電子云密度降低，不利于親電加成反應(yīng)的進(jìn)行。烯烴與BrClHCl的加成反應(yīng)都是親電加成。所以，炔烴與鹵素加成時(shí)，比烯烴加鹵素困難，反應(yīng)速率也小于烯烴。(4) 解：烯烴、炔烴與鹵素的加成反應(yīng)是親電加成，不飽和鍵上的電子云密度越大，越有利于親電加成。與spsp3雜化碳相比，sp雜化s成分更多，電子云離核更近，受核的束縛更強(qiáng)，電負(fù)性更大。(十四) 給出下列反應(yīng)的試劑和反應(yīng)條件：(1) 1戊炔 → 戊烷 解：(2) 3己炔 → 順3己烯解：(3) 2–戊炔 → 反2戊烯 解：(4) 解：(十五) 完成下列轉(zhuǎn)變(不限一步)：(1)解：(2) 解： (3) 解：(4)解：(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用試劑任選)：(1) 由1丁烯合成2丁醇解：(2) 由1己烯合成1己醇解：(3) 解：(4) 由乙炔合成3己炔解：(5) 由1己炔合成正己醛 解： (6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚解： (十七) 解釋下列事實(shí)：(1) 1丁炔、1丁烯、丁烷的偶極矩依次減小，為什么？解：電負(fù)性：＞＞鍵的極性：＞＞分子的極性：1丁炔＞1丁烯＞丁烷(即：1丁炔、1丁烯、丁烷的偶極矩依次減小)(2) ?mol1,但4, kJ?mol1，為什么？解： 順4,4二甲基2戊烯 反4,4二甲基2戊烯 由于叔丁基的體積大，空間效應(yīng)強(qiáng)，導(dǎo)致在順4,4二甲基2戊烯中，叔丁基與甲基處于雙鍵同側(cè)，空間障礙特別大，能量更高。(3) 所以，該反應(yīng)不能發(fā)生。C+(十二) 寫出下列反應(yīng)物的構(gòu)造式：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (十三)(1) 所以，該反應(yīng)能夠發(fā)生。(6)解釋 ： C+穩(wěn)定性：3176。(4) 解釋：雙鍵上電子云密度更大，更有利于氧
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