北京大學(xué)中級無機(jī)化學(xué)答案-文庫吧資料
2025-06-13 17:23本頁面
【正文】 16e許多學(xué)生認(rèn)為C2Ph2提供4e。p配鍵中，以s鍵為主第7章 習(xí)題 （1）CpTa(CO)4 6+4+8=18e（2）Cp2Ru2(CO)4 Ru－Ru 8+1+5+4=18部分學(xué)生計(jì)算雙核的電子數(shù)為34e，導(dǎo)出單核為17e。CN通常形成靜電型的經(jīng)典配合物。N2是CO的等電子體，配位時(shí)提供2個(gè)e，與CO相同NO，與金屬形成直線型的M—N—O，NO提供3個(gè)電子；與金屬形成彎曲型的 ，NO提供1個(gè)電子CN是CO的等電子體，配位能力很強(qiáng)，與CO不同的是CN主要與金屬陽離子配位，因?yàn)镃N是帶負(fù)電的陰離子。（1） 低溫時(shí)1H有兩種不同的化學(xué)環(huán)境（順、反），被“凍結(jié)”，因此應(yīng)有二個(gè)NMR的信號，溫度升高后，基團(tuán)的轉(zhuǎn)換速率加快，超過了NMR的時(shí)標(biāo)，因此只觀察到一個(gè)峰。許多學(xué)生從化學(xué)環(huán)境上分析，而不是根據(jù)對稱性（點(diǎn)群）分析。 ， ， 反饋電子多 反饋電子最少 反饋電子越多，CO的p*越強(qiáng)，C－O越弱∴ CO的振動(dòng)頻率 由IR吸收峰，推測其有端羰基，邊橋羰基和面橋羰基M1－CO M2－CO M3－CO平均每個(gè)Co周圍的價(jià)電子總數(shù)為18。對于Lewis酸堿，可根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)分為軟性和硬性，因而在比較酸堿性時(shí)也需要分類進(jìn)行對比。 (3) N(CH3)3和As(CH3)3Lewis堿性：對H+等硬酸，N(CH3)3 As(CH3)3 ∵N的電負(fù)性較大對有機(jī)金屬化合物等軟酸，As(CH3)3 N(CH3)3 ∵As比N軟，與軟酸的結(jié)合能力強(qiáng)。注：k1通常溶劑合作用的過程，表現(xiàn)為離解機(jī)理(1)（2） 活性逐漸減小d5(HS) d8 d6(LS) d6(LS) d6(LS) 第5章習(xí)題 由B2H6再制備其它高級硼烷和衍生物例： (n+x)中的x 骨架電子對數(shù)(1) B5H9 B5H5+4 2 5+2(2) B5H11 B5H5+6 3 5+3(3) 3 3+3(4) Na2[B10H10] 1 10+1(5) C2B4H6 ~B6H6+2 1 6+1 (1個(gè)C≈1個(gè)B+1個(gè)e)(6) C2B4H8 ~B6H6+4 2 6+2 B4H10 B4H4+6 n+3 蛛網(wǎng)式4個(gè)3c－2eBHB8e1個(gè)B－B2e2個(gè)BH28e2個(gè)BH4e22eB5H9 B5H5+4 n+2 巢式4個(gè)3c－2eBHB8e1個(gè)3c－2eBBB2e5個(gè)B－H10e2個(gè)B－B4e24eB5H11 B5H5+6 n+3 開式2個(gè)3C－2eBBB4e3個(gè)3C－2eBHB6e2個(gè)BH4e3個(gè)BH212e26e n+1 閉式 n+2 巢式（開式） n+3 蛛網(wǎng)式, B原子個(gè)數(shù)為10的橫排 （1）1,5－C2B3H5n+1 閉式 （2）1,2－C2B4H6n+1 閉式 （3）2,3－C2B4H8n+2 開式 （4）n+3 網(wǎng)式問題：H的位置Co3+或Co+? B4H8 n+2面 頂 棱F + V = E + 2 AS4 類P4 四面體4+4 = 6+2 三枝柱 5+ 6 = 9 + 2 C8H8 立方烷 6 + 8 = 12 + 2第6章習(xí)題 3c－2e橋鍵 空間位阻大，形成單體 (1) Si(CH3)4 Pb(CH3)4 熱分解較難 熱分解較易因?yàn)镾i－C鍵較強(qiáng) Pb－C鍵較弱 (2) Li4(CH3)4 B(CH3)3 Si(CH3)4 Si(CH3)3Cl Lewis酸性 B(CH3)3 Li4(CH3)4 Si(CH3)3Cl Si(CH3)4 單體 多聚錯(cuò)誤較多。（2）FeO42有最短的M－0鍵，∵Fe(Ⅵ)離子半徑最小r Fe(Ⅵ) r Mn(Ⅴ) r Cr(Ⅳ)（3）是LMCT 第四章習(xí)題 進(jìn)入基團(tuán)y不同而反應(yīng)速率相同，說明反應(yīng)與y無關(guān)，速控步為離去基團(tuán)的解離，因此反應(yīng)屬于SN1反應(yīng)，即離解機(jī)理，或D機(jī)理。Cr(aq)3+為d3，弱場允許的電子躍遷有4A2→4T1，4A2→T1，吸收光譜在能量較低的可見光區(qū)，∴有色。174。190。190。∴E1/B= E1=918=26200（cm1）E2/B= E2=918=17901(cm1) （1）LS Rh(NH3)63+ d6組態(tài) 強(qiáng)場 1A1g（2）Ti(H2O)63+ d12T2g（3）Fe(H2O)63+ d5 HS，弱場6A1g CrL6 d3 LMCT光譜（a）4A2g→4T2g(4F)（低能量峰）4A2g→4T1g(4F)（高能量峰）（b） en ox2 F190。
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