化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)二ppt課件-文庫吧資料
2025-05-12 12:13本頁面
【正文】 是 1935年由 Eyring， Evans和Polany 等人在統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)和量子力學(xué)的基礎(chǔ)上提出來的。 碰撞理論為我們描述了一幅雖然粗糙但十分明確的反應(yīng)圖像，在反應(yīng)速率理論的發(fā)展中起了很大作用 缺點(diǎn)： *閾能還必須從實(shí)驗(yàn)活化能求得，所以碰撞理論還是半經(jīng)驗(yàn)的。 對(duì) Arrhenius公式中的 指數(shù)項(xiàng) 、 指前因子和閾能都提出了較明確的物理意義 ，認(rèn)為指數(shù)項(xiàng)相當(dāng)于有效碰撞分?jǐn)?shù)，指前因子 A 相當(dāng)于碰撞頻率。 P=k(實(shí)驗(yàn) )/k(理論 ) 則速率常數(shù)的計(jì)算式為 ? ? ae x p Ek T P A RT??? ? ? ????? (1) 從理論計(jì)算認(rèn)為分子已被活化，但由于有的分子只有在 某一方向相撞才有效 ； (2) 有的分子從相撞到反應(yīng)中間有一個(gè) 能量傳遞過程 ，若這時(shí)又與另外的分子相撞而失去能量，則反應(yīng)仍不會(huì)發(fā)生； (3) 有的分子在能引發(fā)反應(yīng)的化學(xué)鍵附近有較大的原子團(tuán)，由于 位阻效應(yīng) ，減少了這個(gè)鍵與其它分子相撞的機(jī)會(huì)等等。 1/2RT遠(yuǎn)小于 E時(shí) 概率因子 （ probability factor） 概率因子又稱為空間因子或方位因子。 e ERTk A T ??2AB8 e ERTRTk d L?????將上式取對(duì)數(shù) 39。 2ABd?A與 B分子互碰頻率 將 A和 B分子看作硬球，根據(jù)氣體分子動(dòng)理論，它們以一定角度相碰。 ABd 稱為 有效碰撞直徑 ，數(shù)值上等于 A分子和 B分子的半徑之和。 雙分子的互碰頻率和速率常數(shù)的推導(dǎo) 兩個(gè)分子在相互的作用力下，先是互相接近，接近到一定距離，分子間的斥力隨著距離的減小而很快增大，分子就改變?cè)瓉淼姆较蚨嗷ミh(yuǎn)離，完成了一次碰撞過程。該理論認(rèn)為發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的先決條件是反應(yīng)物分子的碰撞接觸，但并非每一次碰撞都能導(dǎo)致反應(yīng)發(fā)生。 碰撞理論 雙分子的互碰頻率和速率常數(shù)的推導(dǎo) *硬球碰撞模型 —— 碰撞截面與反應(yīng)閾能 *反應(yīng)閾能與實(shí)驗(yàn)活化能的關(guān)系 概率因子 167。 化學(xué)激光簡(jiǎn)介 167。 快速反應(yīng)的幾種測(cè)試手段 167。 分子反應(yīng)動(dòng)態(tài)學(xué)簡(jiǎn)介 167。 過渡態(tài)理論 * 167。2022/6/3 第十二章 2022/6/3 第十 二 章 化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ) (二 ) 167。 碰撞理論 167。 單分子反應(yīng)理論 * 167。 在溶液中進(jìn)行的反應(yīng) * 167。 光化學(xué)反應(yīng) * 167。 催
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