化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)二ppt課件-在線瀏覽
2025-06-23 12:13本頁(yè)面
【正文】 率約為 3 5 3 11 0 m s??? 由于不是每次碰撞都能發(fā)生反應(yīng)，所以要乘以有效碰撞分?jǐn)?shù) q A A BddcZrqtL? ? ? ?eERTq ??A ABdedERTZct Lr?????A2A B A B B8 e ERTRTd L c c k c c??????對(duì)照 Arrhenius公式 aERTk A e ?? 碰撞理論說明了經(jīng)驗(yàn)式中的指前因子相當(dāng)于碰撞頻率，故又稱為頻率因子 2AB8 eeEER T R TRTk d L A???????2AB8 RTA d L????2A B A B8 e ERTRTr d L c c?????將上式寫為 1 239。 1l n l n l n2Ek A TRT? ? ?再對(duì)溫度微分 21d l n 2dE R TkT R T??當(dāng) 2d l ndkET R T?這就是 Arrhenius經(jīng)驗(yàn)式。 由于簡(jiǎn)單碰撞理論所采用的 模型 過于 簡(jiǎn)單 ，沒有考慮分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，所以用概率因子來校正理論計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值的偏差。 理論計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值發(fā)生偏差的原因主要有： 碰撞理論的優(yōu)點(diǎn)： 模型過于簡(jiǎn)單，所以要引入概率因子，且概率因子的值很難具體計(jì)算。 它解釋了一部分實(shí)驗(yàn)事實(shí)，理論所計(jì)算的速率常數(shù) k 值與較簡(jiǎn)單的反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)值相符。 167。 他們認(rèn)為由反應(yīng)物分子變成生成物分子 ,中間一定要經(jīng)過一個(gè) 過渡態(tài) ,而形成這個(gè)過渡態(tài)必須吸取一定的活化能，這個(gè)過渡態(tài)就稱為活化絡(luò)合物，所以又稱為 活化絡(luò)合物理論 。 勢(shì)能面 莫爾斯 (Morse)公式是對(duì)雙原子分子最常用的計(jì)算勢(shì)能 Ep的經(jīng)驗(yàn)公式： p e 0 0( ) [ e xp { 2 ( ) } 2 e xp { ( ) }]E r D a r r a r r? ? ? ? ? ? 式中 r0是分子中雙原子分子間的平衡核間距 ，De是勢(shì)能曲線的井深 ,a為與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)的常數(shù) 該理論認(rèn)為反應(yīng)物分子間相互作用的勢(shì)能是分子間相對(duì)位置的函數(shù) ? ?ppE E r?當(dāng) rr0時(shí) 有引力 ， 即化學(xué)鍵力 時(shí)的能級(jí)為振動(dòng)基態(tài)能級(jí) 0?? AB雙原子分子根據(jù)該公式畫出的勢(shì)能曲線如圖所示。 E0 稱為 零點(diǎn)能 雙原子分子的莫爾斯勢(shì)能曲線 pE0r0??eD0
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