化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)二ppt課件(存儲版)
【正文】 高。 用該理論，只要知道分子的振動頻率、質(zhì)量、核間距等基本物性，就能計算反應(yīng)的速率常數(shù)，所以又稱為 絕對反應(yīng)速率理論。 P=k(實驗 )/k(理論 ) 則速率常數(shù)的計算式為 ? ? ae x p Ek T P A RT??? ? ? ????? (1) 從理論計算認(rèn)為分子已被活化，但由于有的分子只有在 某一方向相撞才有效 ； (2) 有的分子從相撞到反應(yīng)中間有一個 能量傳遞過程 ，若這時又與另外的分子相撞而失去能量，則反應(yīng)仍不會發(fā)生； (3) 有的分子在能引發(fā)反應(yīng)的化學(xué)鍵附近有較大的原子團(tuán)，由于 位阻效應(yīng) ，減少了這個鍵與其它分子相撞的機(jī)會等等。 ABd 稱為 有效碰撞直徑 ，數(shù)值上等于 A分子和 B分子的半徑之和。 化學(xué)激光簡介 167。2022/6/3 第十二章 2022/6/3 第十 二 章 化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ) (二 ) 167。 光化學(xué)反應(yīng) * 167。 粒子在質(zhì)心系統(tǒng)中的碰撞軌線可用示意圖表示為： 兩個分子的一次碰撞過程 obvv有效碰撞直徑和碰撞截面 運動著的 A分子和 B分子，兩者質(zhì)心的投影落在直徑為 的圓截面之內(nèi)，都有可能發(fā)生碰撞。 由于簡單碰撞理論所采用的 模型 過于 簡單 ，沒有考慮分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，所以用概率因子來校正理論計算值與實驗值的偏差。 他們認(rèn)為由反應(yīng)物分子變成生成物分子 ,中間一定要經(jīng)過一個 過渡態(tài) ,而形成這個過渡態(tài)必須吸取一定的活化能，這個過渡態(tài)就稱為活化絡(luò)合物，所以又稱為 活化絡(luò)合物理論 。隨著 A原子的靠近，勢能沿著 RT 線升高，到達(dá) T點形成 活化絡(luò)合物 。 這個勢能壘的存在說明了實驗活化能的實質(zhì)。 觀反應(yīng)的速率常數(shù)； 優(yōu)點： 3.*對 Arrhenius經(jīng)驗式 的指前因子作了理論說明，認(rèn)為它與反應(yīng)的活化熵有關(guān)； 的能量最低原理。 在 D點方向，隨著 rAB和 rBC的增大，勢能逐漸升高，這平緩上升的能量高原的頂端是三個孤立原子的勢能，即 D點。 這是一條 能量最低的途徑 。 E0 稱為 零點能 雙原子分子的莫爾斯勢能曲線 pE0r0??eD0E0D0 r以三原子反應(yīng)為例： A B C [ A B C ] A B C?? ? ??? ??? ? ? ? 當(dāng) A原子與雙原子分子 BC反應(yīng)時，首先形成三原子分子的活化絡(luò)合物，該絡(luò)合物的勢能是 3個內(nèi)坐標(biāo)的函數(shù) P
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1