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2025-06-22 12:03本頁面
【正文】 反應 ( 2 ) Cl2 + M ? 2 Cl 反應（ 1） I2 + M ? 2I 化學動力學定義： “化學動力學是研究 化學反應速率 、 反應歷程 的學科。 ? 它不考慮反應所需用的時間和中間歷程 。第十一章 化學反應動力學 一、化學（反應）動力學 ? 研究一個實際的化學反應過程，往往需考察熱力學和動力學兩個方面： 167。 引言 1. 熱力學： ? 反應的方向 、 限度 、 外界對平衡的影響； ? 給出反應發(fā)生的可能性 、 平衡點即體系可能的能量最低點 。 2. 動力學： ? 反應速率 、 反應歷程 （ 機理 ） ， 給出反應若可能發(fā)生 ， 能否轉化為現(xiàn)實 （ 即考慮反應速率 ） 。 ” 反應 機理 二、反應歷程（機理） ? 對于大多數(shù)化學反應，并非一步完成，需分幾步來完成： H2 + I2 ? 2 HI （ 1） H2 + Cl2 ? 2 HCl （ 2） 雖然計量式相同，各自的反應機理卻不同。 + M （ M為反應壁或其他惰性物） H2 + 2 I + M （鏈引發(fā)） H2 + Cl （ 鏈增長 ） Cl2 + H （ 鏈增長 ） …… Cl + M ? Cl2 + M （鏈中止） 三、動力學與熱力學的關系 1. 對于一個實際應用的 （ 等溫等壓 ） 反應： 反應物 ? 產物 （ R ? P ） ? 若熱力學 √（ ?rG ? 0） ， 而且： ? 動力學 √ 則反應可實用 ? 動力學 則反應不實用 ? 若熱力學 （ ?rG ? 0） ， 則不必考慮動力學因素 ， 反應不可能 。 2. 熱力學（平衡點） ? 取決于反應體系的性質 動力學（反應速率） ? 與外部條件的變化有關 ? 兩者必定有聯(lián)系 167。 iii ntnt?? ）（）（ 0)( ??iii ntnt?? ）（）（ 0)( ??iidnd?? ?當 ni(0)為 常數(shù) 二、反應速率 r ? 單位體積內反應進度 ? 隨時間的變化率叫反應速率 。 ? 如液相反應、恒容氣相反應。 ? 數(shù)據直接，但實驗操作較繁，不常采用（需作一組反應實驗）。 倍數(shù)。 適用條件： ? 必須預先知道組分 i 的 ci (t) 與 體系某物理性質 （ 物理量 P ） 的關系曲線 ， 并以 呈線性關系 為最佳 。而化學法則需一組化學反應實驗 。 ? 所以常用物理方法測反應速率 。 速率方程（動力學方程） ? 動力學方程（速率方程）有兩種形式： 微分式： 反應速度 r ? 濃度參數(shù) ci 關系式； （ r 由濃度對時間微商得到 ， 故叫微分式 。 （ ci 由微分式積分得到 ， 故叫積分式 。 反應（ 1） I2 + M ? 2I ? 2 HI 反應 ( 2 ) Cl2 + M ? 2 Cl ? HCl + H ? HCl + Cl + Cl ? 相應地，反應（ 1） H2 + I2 ? 2 HI 反應（ 2） H2 + Cl2 ? 2 HCl 叫 總包反應（總反應 ），它由幾個基元反應組成。 有單分子反應、雙分子反應、三分子反應； 三個分子空間同時碰撞并發(fā)生反應的幾率很小，所以三分子反應很少； 沒有四分子反應。 例如： 對于反應： 2N2O5 = 4NO2 + O2 生成物 4 +1 ? 3， 可以斷定這不是一個基元反應 。 如反應： H2 + Br2 = 2HBr 并不是基元反應 。 ? 質量作用定律由實驗總結得到 。 + H2 ? 2 H I ? 反應速率： r ? [ I]2 [H2] （ 指數(shù)為計量系數(shù) ） 例 1 ? 基元反應： 2 Cl]2 [M] ? 式中 k 為速率常數(shù) ， 其大小相當于各反應物濃度為單位濃度 （ c ? ） 時的反應速率 。 ? 有的非基元反應的速率表達式也符合質量作用定律 ， 那只是巧
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