ch化學(xué)動力學(xué)ppt課件-文庫吧資料
2025-05-11 12:03本頁面
【正文】 等。 首先必須了解已隱含如下假定： 一、零級反應(yīng) ? 反應(yīng)速率與反應(yīng)物質(zhì)的濃度無關(guān)： 常見的零級反應(yīng)有 表面催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng) A → P r = k0 微分式速率方程 A → P t=0 CA0 0 t=t CA CA0CA 積分 tkcc AA 00, ??得 當(dāng) 積分式速率方程 21t半衰期，即反應(yīng)物反應(yīng)掉一半所用的時間 0kdtdcr A ????? ??tcc AdtkdcAA 000,0,21AA cc ?00,221kct A?21t零級反應(yīng)的特點： 3. CA 與 t 呈線性關(guān)系 ,斜率為 k0 k的單位為 [濃度 ][時間 ]1 ： tkcc AA 00, ?? 零級反應(yīng)的直線關(guān)系零級反應(yīng)的直線關(guān)系00,221kct A?二、一級反應(yīng) 反應(yīng)速率只與反應(yīng)物濃度的一次方成正比的反應(yīng)稱為一級反應(yīng)。??n無法確定 167。 例： ? 非基元反應(yīng)： H2 + I2 ? 2HI r = k [H2][ I2] ， n = 2 ? 非基元反應(yīng)： H2+ Cl2 ? 2HCl r = k [H2][Cl2]1/2， n = ? 非基元反應(yīng)： H2 + Br2 ? 2HBr ? 但若： [ Br2] ?? k? [HBr] ? 則反應(yīng)為準(zhǔn) 級反應(yīng)。 r = k [H2][ Cl2]1/2 基元反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)： ? 基元反應(yīng)具有簡單的整數(shù)級數(shù)： n = 0， 1， 2， 3 ? 3 級反應(yīng)已很少，無 4 級反應(yīng)； ? n = 0 表示反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無關(guān)，如某些條件下的表面催化反應(yīng) 。 r = kc1? ?c2 ? ? ci? ? 例如： 準(zhǔn) n 級反應(yīng)： ? 上述反應(yīng)中 ， 若反應(yīng)物 Cl2 過量很多 ， 反應(yīng)過程中 [Cl2]幾乎不變 ， 可作常數(shù)處理 ，則： 總包反應(yīng)： H2 + Cl2 ? 2HCl 速率方程： r = k [H2][ Cl2]1/2 反應(yīng)級數(shù)： n = 1 + 189。 例 1 合成氨反應(yīng)： 3H2 + N2 = 2NH3（壓力較低時） HNH2NHHN1P23322PPkPPPkr ???? 速率方程中包括 N H NH3 的濃度項； 例 2 乙稀在 Cu 催化劑上加氫反應(yīng)： 62Cu242 HCHHC ??? ???催化劑1HCHP 422 PPkr????：速率方程? PC2H4?1 源于一定壓力范圍乙稀在 Cu 催化劑上的強(qiáng)吸附阻礙催化劑的作用。 二 . 復(fù)雜反應(yīng)的速率方程表達(dá) ? 一般地 ， 總反應(yīng) （ 復(fù)雜反應(yīng) ） 的反應(yīng)速率是反應(yīng)體系中部分或全部組分濃度的函數(shù)： r = r ( c1, c2, ? ci , ? ) ? 這一函數(shù)可能很簡單 ， 也可能很復(fù)雜 。 內(nèi)因： ? 參加反應(yīng)的物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)（如鍵能等）、反應(yīng)的類型和性質(zhì)（如鏈反應(yīng)等）。 ? 對于非基元反應(yīng) （ 總包反應(yīng) ） ， 需要通過實驗手段 ， 確定反應(yīng)歷程 。 例 2 2） 質(zhì)量作用定律適用范圍 ? 質(zhì)量作用定律只能適用于 “ 基元反應(yīng) ” 。 + M ? Cl2 + M ? 速率方程： r = k [ Cl]2 [H2] ? 速率方程： r = k [ I ? 基元反應(yīng)： 2 I 基元反應(yīng)的速率方程 1） 質(zhì)量作用定律： ? 基元反應(yīng)的速率與反應(yīng)物濃度的 冪乘積 成正比 （ 其中指數(shù)為反應(yīng)物計量系數(shù) ） 。 ? 即使反應(yīng)符合上述必要條件 ， 也未必是基元反應(yīng) 。 ? 單分子反應(yīng)： A ? P ? 雙分子反應(yīng)： 2 A ? P A + B ? P ? 三分子反應(yīng)： 3 A ? P 2 A + B ? P A + B + C ? P 常見基元反應(yīng)式
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