【正文】
k???? ? ?即1 2 22 2 3( ) ( )( O )()N O ONOcccckkk??上一頁 下一頁 46 計算題 代入前式得 當(dāng) k2k3時, 3 1 2 21 2 2 2 22 2 3d ( ) ( ) ( )( ) ( ) ( )d ()NO N O ON O O N ONOc ccc c ct ckkkkk??? 221 2 22 2 3()( ) ( ) [ 1 ]()NON O ONOcccckkkk???31 3 2d ( )2 ( ) ( )dNO N O Oc cct k?上一頁 下一頁 47 計算題 例 : 由實驗得到的動力學(xué)方程為 , 試為該反應(yīng)推測一個合理的反應(yīng)機(jī)理。 1234333 3 4 3333 2 6CH CH O CH + CH OCH + CH CH O CH + CH COCH CO CH + CO2 CH C Hkkkk????????????11121343180k J m o lk J m o lk J m o lEEEE???????上一頁 下一頁 30 計算題 解:根據(jù)穩(wěn)態(tài)近似: 21 2 3 4234333 23 3 3 333 3 3d[ C H ][ C H ] [ C H C H O ]dd[ C H ][ C H C H O ] [ C H ] [ C H C H O ] [ C H C H O ] 2 [ C H 3] 0dd[ C H C O ]= [ C H ] [ C H C H O ] [ C H C O ] = 0dktk k k ktkkt?? ? ? ? ?( 1) ( 3) ( 2) 上一頁 下一頁 31 計算題 ( 2) 式 +( 3) 式得: 將 ( 4) 代入 ( 1) 式得: 21 3 4 3[ C H C H O ] 2 0[ C H ]kk ??121213 34[ CH ] [ CH CH O ]()2kk?123 2 3 2142 334d [ CH ]d [ C H C H O ] [ C H C H O ]()2kktkk??( 4) 上一頁 下一頁 32 計算題 124,2iiiE R Tkk k k Ak e???11224412()2E R TE R T E R TE R TA eAAeeeA??????12 1 41 3 1 8( ) 4 1 . 8 2 0 0 . 822 k J m o lE E E E? ? ? ? ? ? ?上一頁 下一頁 33 例 3. 計算題 光化學(xué)反應(yīng) : 22H + C l + 2 H C lh ? ?反應(yīng)機(jī)理為 : 12342222C l + 2 C lH + C l HC l HH C l HC l C l1C l C l (2aIkkkh??????? ?? ??? ? ?? ? ??? ? ?? ??? 銷毀)證明此光反應(yīng)的量子效率 ?為 H C l 21241 d [ H C l ] 1 [ H ]2daar kI t I k??? ? ? ? ? ?上一頁 下一頁 34 計算題 2 2 3 2d [ H C l ] [ C l ] [ H ] [ C l ] [ H ]d kkt ? ? ? ?1 2 2 3 2 4d [ C l ] 2 [ C l ] [ H ] [ C l ] [ H ] [ C l ] 0d aI k k kt ?? ? ? ? ? ? ? ? ?2 2 3 2d [ H ] [ C l ] [ H ] [ C l ] [ H ] 0d kkt? ? ? ? ? ?d [ C l ] d [ H ]ddtt??? 得: 142[ C l ] aIk???d [ H C l ] d [ H ]ddtt?? 得:22d [ H C l ] 2 [ C l ] [ H ]d kt ??上一頁 下一頁 35 計算題 H C l 212421 d [ H C l ] 1 [ H ]2daar kI t I k??? ? ? ? ? ?21244d [ H C l ] [ H ]dakItk??則此光反應(yīng)的量子效率 ?為 上一頁 下一頁 36 計算題 例 : ,已知該反 應(yīng)的速率方程為: ,在保持恒溫、 體積一定的抽真空容器內(nèi),注入反應(yīng)物 A(g)及 B(g), 當(dāng) 700 K時, ,實驗測 得,以總壓力 表示的初始速率: )g(Y)g(B2)g(A ? ???A , ( P ) ABdd AtP ppk??, 0 B , 01 . 3 3 , 2 . 6 6AAApp k P k P??4101 .2 0 0d() 10dAttp hPt??? ? ? ?tP上一頁 下一頁 37 計算題 ( i)推導(dǎo)出 與 的關(guān)系; ( ii)計算在上述條件下,以 A及 B的消耗速率表示的速率系數(shù) 及 ; ( iii)計算在上