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自由基聚合機理ppt課件-文庫吧資料

2025-05-09 04:55本頁面
  

【正文】 長速率 [M][M ? 終止反應(yīng)的方式取決于單體的結(jié)構(gòu)和聚合溫度 。 – 生成的大分子的兩端即為引發(fā)劑殘基 。XR CH 2 CH. X+X. CH CH 2 RXCHCH 2R RCH 2CHXR CH 2 CH. X+X. CH CH 2 R R CH 2 CHX2 + RCHX= CH21 雙基終止 偶合終止 。歧化終止 R CH 2 CH. . X+ R39。 +R13 自由基聚合的基元反應(yīng) ? 自由基聚合是鏈式聚合 ? 至少由三個基元反應(yīng)組成 –鏈引發(fā) –鏈增長 –鏈終止 –還可能伴有鏈轉(zhuǎn)移等反應(yīng) 14 初級自由基 單體自由基 ( 1)鏈引發(fā)反應(yīng) 吸熱 放熱 引發(fā)劑 單體分子 15 初級自由基 ? 引發(fā)劑分解為吸熱反應(yīng) ? 反應(yīng)的活化能較高,約為 100~ 170kJ/mol ? 反應(yīng)速率較慢 ? 分解速率常數(shù)一般為 10- 4~ 10- 6/s ? 引發(fā)劑分解反應(yīng) 控制總的鏈引發(fā)反應(yīng)速率 初級自由基 16 單體自由基 單體分子 ? 初級自由基與單體加成,生成單體自由基 ? 打開烯類單體的 π鍵、生成 σ鍵的過程, 是放熱反應(yīng) ? 反應(yīng)活化能較低,約 20~ 34kJ/mol ? 反應(yīng)速率常數(shù)很大, 是非常快的反應(yīng)。1 自由基聚合反應(yīng)機理 自由基的活性與反應(yīng) 自由基聚合的基元反應(yīng)
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