氨解反應(yīng)ppt課件-文庫吧資料
2025-05-07 03:50本頁面
【正文】 HC 羰基化合物的氨解 氫化氨解 ? 在 還原劑 存在下 ， 羰基化合物與氨發(fā)生氫化氨解反應(yīng) ， 生成伯胺 、 仲胺或叔胺 。 苯酚氣相催化氫解制苯胺，反應(yīng)可逆： O H+ N H 3 + H 2 ON H 2苯 酚p h e n o l苯 胺a n i l i n eN H 2NH+ N H 3二 苯 胺d i p h e n y l a m i n eN p h e n y l a n i l i n e? 甲酚類化合物氨解活性更差，需要更高的條件，吸電子基團(tuán)的存在可以活化氨解： O HC H 3+ N H 3N H 2C H 3氣 相 法4 2 0 ℃ , 8 8 % O HN O 2C H 3+ N H 3N H 2N O 2C H 31 4 0 ℃ , 3 0 h? 脂肪醇也可以進(jìn)行氨解： ? 稠環(huán)酚的氨解比相應(yīng)的苯環(huán)要容易一些 O H N H 2N H 3H 2 OO HN H 2 HN2 0 0 ~ 2 6 0 ℃回 流+1,4二羥基蒽醌（醌茜）在保險粉和硼酸存在下氨解 OOO HO HO HO HOOOOO HO HN a2S2O4如甲醇與乙醇和氨在 固體酸性脫水劑 如氧化鋁存在下可以得到一甲胺、二甲胺和三甲胺等。 引入磺基是為了提高氯原子的活性以及增加水溶性 O2N C l( 1 ) 發(fā) 煙 硫 酸 , 1 1 5 ℃O2N C lS O3N aH2N O M eM g O , 1 7 0 ℃ , 0 . 6 5 M P a( 2 ) N a+O2N N HS O3N aO M e4 0 % H2S O4~ 1 2 0 ℃O2N N H O M e還 原H2N N H O M e安 安 藍(lán) B 色 基? 活性高的芳氯 可以在溫和的條件下進(jìn)行芳胺化反應(yīng)，如四氯苯醌的胺化： OOC lC lC lC lA r N H 26 0 ~ 8 0 , A c O N aCOOC lN H A rC lA r H N烏爾曼（ Ullmann）縮合反應(yīng) OOXN H RB r+ A r N H 2C u S O 4OOXN H RN H A rR = H , M eX = S O 3 H , H , B rOON H 2N a 2 C O 3OOC lC u , 2 5 0 C+ OON HOO 羥基化合物的氨解 有些胺類用硝基還原或其它方法來制備并不經(jīng)濟(jì) ， 而相應(yīng)的羥基化合物有充分供應(yīng)時 ， 氨解過程就具有很大的意義 ， 反應(yīng)為一 可逆過程 ： R O H + N H 3 R N H 2 + H 2 O? 當(dāng)羥基化合物或相應(yīng)的氨基化合物容易轉(zhuǎn)變成 酮式或相應(yīng)的酮亞胺式互變異構(gòu)體 時 ， 則上述反應(yīng)容易進(jìn)行 。 ? 提高產(chǎn)率措施 ： – 采用過量的氨 – 在高溫和壓力作用 ? 如 150~160℃ 反應(yīng)可得到 40%乙二胺、 30%二乙撐三胺、 20%三乙撐四胺和 10%的聚胺。 H C l2 1 0 ℃7 . 5 M P aOOC l+ 2 N H 3C u S O 4 + N H 4 C lOON H 22 0 4 ~ 2 0 6 ℃ 脂肪族鹵素化合物的氨解 ? Hofmann烷基化反應(yīng)：脂肪族鹵代物的氨解是制了脂肪胺的重要方法之一 ， 但往往有脫鹵化氫的消除副反應(yīng) 。 芳香族鹵素衍生物的氨解 非催化鹵素氨解在苯系中最廣泛應(yīng)用的是制取硝基苯胺類化合物及其衍生物。 （ 3）溶解度與攪拌 ? 溶解度大 ， 反應(yīng)速率大 ? 攪拌良好 ， 反應(yīng)速率大 （ 4）溫度 ? 提高溫度可加快反應(yīng)速率 ， 但有極限值 ， 溫度升高產(chǎn)生壓力 ， 對設(shè)備要求更高 ， 溫度過高也會加劇副反應(yīng) 、 甚至出現(xiàn)焦化 。 ? 相同取代的苯與萘相比 ， 鹵萘活性遠(yuǎn)比鹵苯高 。 原因： – 增加氨水用量能提高氯化物的 溶解度 – 改進(jìn)反應(yīng)物料的 流動性 – 減少副產(chǎn)品 二芳胺 的生成 – 中和酸性氯化銨減小對設(shè)備的 腐蝕性 – 用量過大增加回收氨的負(fù)荷 ， 降低 生產(chǎn)能力 。 ? 例如 ， 用 KNH2在液氨中活潑氯代苯的氨解反應(yīng) ，可以得到約 50%的產(chǎn)率 。 C u ( N H 3 ) 2 + + O Hk 2A r O H +
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