【正文】 易程度不同，其活性次序為叔＞仲＞伯。 SOCl2最宜于處理高級的酰胺，這是由于副產(chǎn)物均為氣體，易于除去，因而減少精制脂的困難。 H O A c ( E t O ) 3 P O 47 0 0 0 C C H 2 = C = O + H 2 O 羧酸的脫水反應(yīng) 2 R C O2HP2O5( R C O )2O + H2OC H2C O O HC H2C O O H3 0 00CC H2CC H2COOO + H 2 OH2CC H2C O2HC H2C O2H3 0 00C C H 2 CC H2COOO + H2OH 2 C3 0 0 0 CC H 2 C H 2C H 2 C H 2C = OC O 2 HO HC H 2 C H 2C H 2 C H 2C = O + C O 2 + H 2 O3 0 0 0 CC H 2 C H 2C H 2 C H 2C = OC O 2 HO HC H 2 C H 2C H 2 C H 2C = O + C O 2 + H 2 OH 2 C H 2 CC H OO C HC = OC2 C H 3 C H C O O H OH 3 CC H 3+ 2 H 2 OO HC H 3 C H C H C O 2 HO H H H 2 O C H 3 C H = C H C O 2 HC H 2C H 2 C H 2CO HO H H 2 OOC H 2C H 2 C H 2COO丁 內(nèi) 酯γ－ C H 2C H 2 C H 2CO HO H H 2 OOC H 2C H 2 C H 2COOH 2 C H 2 Cδ－ 戊內(nèi)酯 羥基和羧基間隔五個或五個以上碳原于的羥基酸，受熱發(fā)生 多分子間的脫水反應(yīng)生成聚酯： m H O ( C H 2 ) n C O 2 H H [ O ( C H 2 ) n C O ] m O H + ( m 1 ) H 2 On 5思考題 C4以下的有機物為原料合成 OH ++OK M n O 4 / H +C O O HC O O H 2 C H 3 C H 2 O HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C 2 H 5 O N a C O O C 2 H 5 O H O+ K M n O 4 / H+C O O HC O O HO C2以下有機物為原料合成 CH2 CCH2 COOOH ++ C H 2 C O O HC H 2 C O O H3 0 0 0 C C H 2 CC H 2 COOO +C l C H 2 C H 2 C l N a C N N C C H 2 C H 2 C N H 2 O C2以下的有機物為原料合成 C H OO C HC = OCOH 3 CC H 3H + C H OO C HC = OCC O O H OH 3 CC H 3+ 2 H 2 OO HC H 3 C H O + H C N C H 3 C H2 2 2 C H 2C H 2 C H2CO HO H H2OOC H 2C H 2 C H2COO丁 內(nèi) 酯H 3 C C C H2 C O O C 2 H 5OE t O N a C l C H 2 C O O C 2 H 5H 3 C C C H C O O C2 H 5OC H 2 C O O C 2 H 5O H H +CH2CH2 CH2C OO 酰胺的脫水反應(yīng)可在 P2O POCl SOCl PCl5等脫水劑存在下進行脫水反應(yīng)生成腈，此為實驗室合成腈的方法之一。乙酸分子內(nèi)脫水生成乙烯酮為工業(yè)上制備該化合物的方法之一。有的羧酸既能發(fā)生分子內(nèi)脫水又能發(fā)生分子間脫水；不同的羧酸脫水的難易程度不同。丁二醇脫水生成 1， 3— 丁二烯，甘油脫水成丙烯醛，而片吶醇類脫水發(fā)生片吶醇重排反應(yīng)。 例如： H OO HO H芰 毒 配 質(zhì)OOH OO HOO1 6 脫 水 芰 毒 配 質(zhì)D M F N a O A c9 00C 二甲亞砜則對于叔羥基化合物和 1， 4— 二醇具有良好的脫水功能。 例如： ①正辛醇脫水，反應(yīng)預(yù)期主要產(chǎn)物應(yīng)為 1— 辛烯，實際主要產(chǎn)物為2— 辛烯及少量 3— 辛烯，而無 1— 辛烯； M e ( C H 2 ) 6 C H 2 O H H 3 P O 4 M e ( C H 2 ) 4 C H = C H C H 3+ M e ( C H 2 ) 3 C H = C H C H 2 C H 3② 某些醇類，尤其叔醇脫水時易發(fā)生碳骼重誹 (Wagner重排 )。伯醇在較低的溫度下成醚，較高的溫度下成烯，仲醇在適當(dāng)條件下也能成醚，但比伯醇難；叔醇則易成烯而不易成醚。醇脫水成烯的反應(yīng)為叔＞仲＞伯的次序： M e C H 2 C H 2 O HA l P O 43 0 00CM e C H = C H 2 + H 2 OM e 2 C H O HA l P O 42 5 00CM e C H = C H 2 + H 2 OM e 3 C O H A l P O 41 5 00CM e C H = C H 2 + H 2 O 分于間脫水成醚，為醇脫水成烯的副反應(yīng)。較新的試劑有二甲亞砜、異氰酸苯酯、 N— 溴代丁二酰亞胺 — 吡啶、磷酰氯 (或亞硫酰氯 )。 Cope反應(yīng)的主要產(chǎn)物為 Hofmann烯烴。消除的 β－ H與離去基團處于順式共平面時才能形成這種過渡狀態(tài)，因而具有順式消除的立體化學(xué)特征，謂之 Ei. (1)酯的熱分解 ：常用的酯為醋酸酯 ,主要產(chǎn)物為 Hofmann烯烴。 E2反應(yīng)情況較為復(fù)雜，完全協(xié)同進行的 E2遵從 Saytzeff規(guī)則，似 El與似 E1CB分別遵從Saytzeff規(guī)則與 Hofmann規(guī)則。 當(dāng)消除反應(yīng)有兩種可能方向時，以不飽和碳上烷基最多的烯烴一 Saytzeff烯烴為主要產(chǎn)物；帶有電荷的化合物如季銨堿、锍堿等分解時，則以不飽和碳上烷基最少的烯烴 —— Hofmann烯烴為主要產(chǎn)物。 綜上所述，如 E1， E1CB與 E2之間沒有不可逾越的鴻溝一樣，消除反應(yīng)與取代反應(yīng)之間在適宜的反應(yīng)條件下亦將相互轉(zhuǎn)化。對 E1的影響可出現(xiàn)兩種相反的情況：當(dāng)反應(yīng)物帶有電荷時，介質(zhì)極性增大，消除反應(yīng)速度較慢，而不帶電荷時速度較快。試劑堿性的強弱對兩者速度的影響不同；而試劑濃度的變化對兩者 速度的影響卻具有平行的關(guān)系， （ E1） 雖在強堿試劑作用下，試劑濃度可改變兩者的機理 (單分子或雙分子機理 )，但卻未能改變兩種反應(yīng)產(chǎn)物的比值。例如隨著試劑堿性的增大和堿濃度的提高，將使取代反應(yīng)受到抑制而消除反應(yīng)的傾向增加且主要增加 E2反應(yīng)。例如， 2— 氯 — 2— 甲基丁烷、 4— 氯 2,2, 4— 三甲基戊烷與 4— 氯 2,2,4， 5， 5— 五甲基庚烷進行溶劑解時消除產(chǎn)物將依次增加，分別為 34%、 65%、 l00%。 E t B rE t O N aN a N H 2E t 2 O + C H 2 = C H 2E t 2 O+C H 2 = C H 2( 主 產(chǎn) 物 ) ( 副 產(chǎn) 物 )( 主 產(chǎn) 物 ) ( 副 產(chǎn) 物 )M e ( C H 2 ) 1 5 C H 2 C H 2 B r Me 3 C O H , 4 0 0 CM e 3 C O K M e ( C H2 ) 1 5 C H = C H 2 + M e ( C H 2 ) 1 7 O C M e 38 5 % 1 2 %一股說叔鹵代烷傾向于發(fā)生單分子反應(yīng)，尤其在無強堿存在時主要是 SNl與 E1兩種反應(yīng)彼此競爭。尤其在強堿試劑和低極性介質(zhì)中 E2將處于優(yōu)勢；而強親核試劑與低極性介質(zhì)則有利于 SN2反應(yīng)。