氧化反應(yīng)ppt課件-文庫吧資料
2025-01-20 23:06本頁面
【正文】 C H 2 2 C r O 2 C l 2H 2 OC H O鉻酰氯氧化（ Etard39。 上述試劑能將烯丙位的羥基或次甲基氧化為羰基且不影響分子中的雙鍵。其制法為： 于 10份吡啶中，一面攪拌一面徐徐加入 l份鉻酐 (加料次序 不能顛倒，否則將引起燃燒 )， 緩緩升溫至 300C便可得到 黃色的沉淀絡(luò)合物。 C H 3 C O O HM n O 2 , 6 5 % H 2 S O 46 0 ~ 7 0 0 CH 2 O 2 / N a O HC H OO HCO HH OHO O H H+H++CO HOHO O HO HO COHO H O HO HH思考題 C1有機(jī)物為原料合成鄰苯二酚 C2以下的有機(jī)物為原料合成苯基乙基甲醇 Collins試劑 將 Sarett試劑中的 CrO3C5H5N絡(luò)合物分離出來溶于 CH2Cl2中所得試劑稱謂 Collins試劑。 C3以下的有機(jī)物為原料合成 2， 3二羧基吡啶 （提示：經(jīng)喹啉氧化的方法制備） （ MnO2) ① MnO2和 H2SO4混合物 C H 3 C H OM n O 2 , 6 5 % H 2 S O 44 0 0 C是一種較為溫和的氧化劑，可使芳烴側(cè)鏈的甲基氧化為醛基。例如： 催化氧化 P t / C 庚 烷5 h ， 6 0 0 C C H 3 ( C H 2 ) 3 C H OC H 3 ( C H 2 ) 3 C H 2 O H7 h , 5 9 0 C C H 3 ( C H 2 ) 1 4 C H OC H 3 ( C H 2 ) 1 4 C H 2 O HP t O 2 / 庚 烷P t O 2 / 庚 烷H3 C C H C C H 2 O HC H 3 2 h , 6 00 C H 3 C C H C C H OC H 32 h , 6 0 0 C C H 3 ( C H 2 ) 1 0 C O O HC H 3 ( C H 2 ) 1 0 C H 2 O HP t / C , H 2 O , O H K M n O 4 / H 2 O / H +C H 3 C O O H芳烴側(cè)鏈堿性 KMnO4溶液氧化，生成的羧酸鉀鹽易溶于水，MnO2分離方便，若分子中具有酚羥基或氨基，由于這些基團(tuán)易被氧化，所以不能采用 KMnO4氧化。分子篩保存。用作氧化劑的二甲亞砜，事先必須脫水，但千萬不可用氯化鎂或氯化鈉脫水，以免引起爆炸。在萜類、糖類、生物堿類及核酸等領(lǐng)域中用得比較多。雖難以氧化伯溴代烷與伯氯代烷，但將其先轉(zhuǎn)變?yōu)榛撬狨?，則可在堿性條件下進(jìn)行氧化并得到高收率的醛。例如： CCO HO HR 1R 2R 4R 3P b ( O A c ) 4C OR 1R 2 C OR 3R 4+ 四醋酸鉛和二甲亞砜 P b ( O A c ) 4O HO HH O A cOOP b ( O A c ) 4C H 2 C H C H 2OO O H O H C H 2 C H OOOP b ( O A c ) 4CCO HO HC O O C 4 H 9HC O O C 4 H 9H C O O C 4 H 9C H O2P b ( O A c ) 4P h C H = C H C H2 O H P h C H = C H C H O思考題 C2以下的有機(jī)物為原料合成 C H2 C H O C2以下的有機(jī)物合成乙醛酸乙酯 + C H3C lA l C l3C H3N B S M g / E t2OC H2M g B rH2COC H2 H 2 OC H2C H2C H2O HH3O+C H2C H = C H2H2O2H3OC H2C H C H2O H O HP b ( O A c )4C H2C H O1. B r C H2C O O C2H5Z nB r Z n C H2C O O C2H5C H3C H OC H3C H = C H C O O C2H5H3O+K M n O4/ O HC H3C H C H C O O C2H5O H O HP b ( O A c )4O H C C O O C2H52 . 二甲亞諷 (Me2SO， DMSO)既是一種非質(zhì)子化的極性溶劑又是一種很有價(jià)值的緩和型、選擇性氧化劑。 反應(yīng)歷程： R C HR C HO HO H+ I O 3 R C HR C HOOI O HO HO O2 R C H O + I O 3 + H 2 O 過碘酸 C CO HO HC COO HC COOC C O HO H O, , ,C H C H 2H 3 CO HH OH I O 4 C H3 C H O + H C H O + H 2 O + H I O 3H 2 C C C H 2OO H O HH I O 4 H C H O + H O O C C H 2 O H + H 2 O + H I O 3H O O C C H C H C O O HO H O HH I O 4 2 H O O C C H O + H 2 O + H I O 3HC C H 2H 3 CN H 2O HH I O 4 C H3 C H O + H C H O + N H 3 + H I O 3H C C O HN H 2 OH I O 4 H C H O + H O O C H + C O2 + N H 3 + H I O 3H 2 CO HC CH 3 C C H 3OOH I O 4 C H 3 C O O H + C H 3 C O O H + H I O 3 + H 2 O Pb(OAc)4是一種選擇性很強(qiáng)的氧化劑，制備反應(yīng)為： Pb3O4十 8HOAc Pb(OAc)4十 2Pb(OAc)2十 4H2O Pb(OAc)4遇水即發(fā)生復(fù)分解，因而它的氧化多以惰性溶劑如冰醋酸、氯仿、苯、二氯甲烷等為介質(zhì)。常用水或者水與甲醇、乙醇、三級(jí)丁醇、二氧六環(huán)或冰醋酸等作溶劑。 Collins試劑氧化 C r O 3 P y室 溫OH OOOOOOOC H 3 ( C H 2 ) 4 C C C H 2 O H C r O 3 . p yC H 2 C l 2 C H 3 ( C H 2 ) 4 C C C H O思考題 C2以下的有機(jī)物為原料合成 H2C=CHCHO C r O 3 P yOO+ Jones試劑 酪酐溶于稀硫酸中而成的試劑稱謂 Jones試劑。它可將羥基氧化為碳基。例如 C H 3O HC H 3 C H 3M n O 2 石 油 醚2 5 0 C , 1 h/C H 3C H OC H 3 C H 3M n O 2 , 室 溫C H = C H C H 2 O H C H = C H C H O4 0 0 C/O HH OM n O 2 C H C l 32 hO HO8 2 %/O HH OM n O 2 C H C l 3O HO6 2 %H OH O2 5 0 C , 1 2 hM n O 2C = CH 3 CHC H 3C H C H 3O H戊 烷 C = CH 3 CHC H 3C C H 3OC H = C H C = C H C H 2 O H2 5 0 C
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