【正文】 意檢查疏水器的工作情況和及時排導(dǎo)淋，當(dāng)暖管合格后，再將總閥逐漸全開。 （二）引脫鹽水 將脫鹽水引至下列設(shè)備： a. 蒸汽冷凝器前 b. 工藝水泵前 c. 補 充鍋爐給水泵前 d. 補充脫鹽水槽 氨蒸發(fā)器 A—— 吸收塔上部冷卻器建立閉路循環(huán)系統(tǒng)操作時應(yīng)注意以下幾點： （ 1）加水時要打開氨蒸發(fā)器 A、吸收塔下部冷卻器高點排氣閥，當(dāng)有水排出時，將其關(guān)閉。 8. 有關(guān)通訊、照明、消防、安全防護設(shè)施及 所需用品準(zhǔn)備齊全。 6. 生產(chǎn)用冷卻水、液氨、蒸汽、脫鹽水、儀表空氣及點火用氫氣等能按開車進程滿足供應(yīng)。 4. 機泵已試車合格。 2. 需清洗、吹掃、氣密、置換的設(shè)備及管線已進行完畢，確認(rèn)合格。 ④濃硝酸裝置能穩(wěn)定接收稀硝酸。 ②要求脫鹽水站連續(xù)供給合格脫鹽水。 生產(chǎn)能力 生 萬噸 /年（折 100%）。從而達(dá)到能量綜合利用的目的。合理利用了工藝過程中的 化學(xué)反應(yīng)熱能，達(dá)到了副產(chǎn)蒸汽自給有余的目的。 （ 6）熱能綜合回收利用好 為充分利用氨氧化過程的化學(xué)反應(yīng)熱能，本工藝在設(shè)計上盡可能提高廢熱鍋爐的產(chǎn)汽效率。本工藝吸收壓力為 ，尾氣中 NOX 含量可控制在 800ppm以下，經(jīng)過處理后完全可達(dá)到小于 200ppm的國際排放標(biāo)準(zhǔn)。 （ 4）尾氣中 NOX 含量低，污染小 尾氣中 NOX 含量 與 NOX 吸收壓力的三次方成反比。同時，酸的平衡濃度亦高。 （ 3）吸收率高 經(jīng)過一系列的試驗和測定證明，在較高的吸收壓力下， NO 的氧化速度很快，在系統(tǒng)的設(shè)備和管 道中，尤其是在高壓部分的換熱等設(shè)備中，只要有一定的停留時間就可達(dá)到較高的氧化度。 （ 2）鉑耗低 由于氨 — 空混合氣進入氨氧化爐之前，經(jīng)過一臺設(shè)計獨特的混合器，使氣體混合度好。為提高氨氧化率，本 13 工藝在氧化爐上部裝設(shè)了特殊設(shè)計的氣體分布器，裝設(shè)的兩層傾斜多孔分布擋板，改變流向，消除渦流，再通過一層整塊的多孔分布器達(dá)到氣體分布均勻的目的，在整個分布器上還鋪設(shè)六層合金絲網(wǎng)，可使氨 — 空混合氣在直徑較大的氧化爐中均勻地分布于鉑網(wǎng)表面，使網(wǎng)面上任何兩點的溫差小于 5℃，同時，根據(jù)生產(chǎn)實踐經(jīng)驗的總結(jié)，合理的選擇了最佳氧 化爐壓力和溫度，從而有效的提高了氨氧化率。 從循環(huán)水裝置來的冷卻水，分別進入蒸汽冷凝器（ E120）、低壓反應(yīng)水冷凝器（ E109）、吸收塔下部冷卻器（ E122）下部，排污冷卻器（ E115）、高壓反應(yīng)水冷卻器（ E111） — 氨蒸發(fā)器 B（ E101B）及軸承和取樣冷卻，進行換熱后，返回循環(huán)水裝置。 循環(huán)水在氨蒸發(fā)器（ E101A）中，由 21℃冷卻至 ℃以后，將其送入吸收塔冷卻器，以移走工藝過程的吸收熱和反應(yīng)熱。 h. 冷卻水系統(tǒng)： 工藝采用兩種冷卻水系統(tǒng)：一種是工藝過程的密閉循環(huán)水系統(tǒng)，另一種是從界區(qū)來的冷卻水。 所有由換熱器和分離器以及取樣裝置排出的酸都收集在排酸槽（ F102）中，并用排酸泵（ P109）送到氧化氮分離器（ R106）中。 各換熱器中來的蒸汽冷凝液亦集中回收到除氧器中。 來自汽包的飽和蒸汽經(jīng)噴水減溫器（ R118）進入蒸汽過熱器（ E106）中，過熱后，再經(jīng)過蒸汽分離器（ R104）除去霧后，大部分用于蒸汽透平（ CN101），多余的輸出界區(qū)。 脫鹽水經(jīng)工藝補充水泵（ P107A/B）送入除氧器（ R108）進行熱力除氧后，由鍋爐給水泵（ P101A/B）經(jīng)省煤器（ E108）送入汽包（ R103）中。 二次空氣經(jīng)二次空氣冷卻器（ E112）冷卻后，從下部進入漂白塔，從漂白塔頂部出來后和 NOx 分離器（ R106）分離出的 NOX 氣混合，最終進入 NOx壓縮機中被增壓。 開工階段，存入開工酸槽（ F103）的不合格酸，經(jīng)開工酸泵（ P105）加入吸收塔第 1 24 層塔板上回收。吸收塔底的成品酸（ 65%左右）在 LICA108 控制下進入漂白塔脫硝后最終被送入成品酸槽（ R304/R305/R306）中。 在吸收塔的塔板上， NO2 被水吸收生成硝酸。 氨空混合氣在 217℃下進入氧化爐（ K101），發(fā)生氧化反應(yīng)生成 NO 并放熱，熱氣流經(jīng)蒸汽過熱器（ E106）和廢熱鍋爐（ E105）時，部分熱量被回收，NO 溫度降至～ 400℃。 氣氨在進入氨空混合器（ L101）前，再經(jīng)過過濾器（ R102）過濾凈化。 約 ，從 E101A 引至 E101B，并通過就地調(diào)節(jié)將積存在 E101B 的水份和油等雜質(zhì)排至輔助蒸發(fā)器（ E102）中，用低壓蒸汽蒸發(fā)，回收氣氨。 二、 工藝過程說明 工藝流程敘述 壓力 左右的液氨被送入蒸發(fā)器（ E101A/B）中，被蒸發(fā)為氣氨，其中約 80%的液氨在 A 臺蒸發(fā)器中，被循環(huán)于 A 臺蒸發(fā)器（ E101A）和吸收塔上部冷卻器（ E113）之間的冷卻水所蒸發(fā)。 空氣 鉑 O2 H2O 混合 —— →氧化→一氧化氮 — →二氧化氮 — →吸收→ 65%稀硝酸 氨 860℃ 雙加壓法為氨氧化在中壓下進行，而酸吸收在 高壓下進行。 鉑網(wǎng)的回收：在鉑網(wǎng)最下面鋪上一層鈀網(wǎng)，以回收鉑塵。 i. 鉑網(wǎng)的使用時間越長損失越嚴(yán)重。 g. 原料氣中含 H2S、 C2H2 等的影響：使再生次數(shù)增加鉑損失增 加。 e. 氨 — 空混合氣在氧化爐內(nèi)分布不均產(chǎn)生局部過熱，鉑金流失。 c. 鉑網(wǎng)雜質(zhì)的影響，制造過程中雜質(zhì)越多，損失越大。 （ 4）鉑網(wǎng)的損失和鉑塵的回收： a. 高溫下鉑氧化 Pt— PtO2，揮發(fā)掉，溫度升高，鉑損失升高。 （ 3）鉑網(wǎng)的報廢和再生： ： ①鉑網(wǎng)的重量損失 10%以上； ②鉑網(wǎng)的破損面積在 1/3 以上； ③使用時間 14000 小時以上（ 1 年半）。 10 ：在鉑網(wǎng)上覆蓋、污染、減少活性面積。 ： NaOH、 KOH 腐蝕作用。 ： C2H2（ %）暫時性中毒，使氧化率降至 70%。 ：同磷化物使鉑網(wǎng)永久性中毒，甚至更嚴(yán)重。 活性表面積： ndndS 2 8 ?? ? d—— 線徑， cm n—— 每平方厘米鉑網(wǎng)上孔數(shù) 常用 n=1024（孔）。主要是因為選擇性更好， NH3 轉(zhuǎn)化率更高，機械強度好。 ：采用催化反應(yīng)劑載體 Al2O3 催化劑 CuO— CrO，由于此方法成本較低，故本裝置采用此方法進行尾氣處理。 （ 2）吸收方法： ①物理法：吸附法，用絲光沸石吸附 NOX，操作費用高 。從而導(dǎo)致反應(yīng)平衡向生成硝酸方向移動，而且設(shè)備體積可以相應(yīng)縮小。 ：根據(jù)尾氣中的氧含量判斷空氣的加入量，一般控制在 3— 5%，太高則使 NO2 濃度降低，太低則 NO 氧化速度減慢，或氧化率低。 ②壓力：提高壓力不僅可使平衡向生成硝酸的方向移動，并有利于提高成品酸的濃度，同時對硝酸生產(chǎn)的速度有很大的影響，這是因為 NO 在氣相中所需氧化空間幾乎與壓力的三次方成反比，所以加壓可大大減少吸收容積。降低塔內(nèi)溫度有利反應(yīng)，溫度太低，增加 HNO3 和 NO2 含量多， NO2 合成 N2O4，溶在 HNO3中，在漂白塔中 NO2 分離不出，降低成品酸的合格率，溫度高產(chǎn)品收率低，容積系數(shù)大，生產(chǎn)能力降低。 吸收反應(yīng)機理及影響反應(yīng)因素 （ 1）吸收反應(yīng)機理： 將混合氣中的氨氧化物氣體用水吸收生產(chǎn)稀硝酸，方程式為： 3NO2+H2O=2HNO3+NO↑ +Q 原則：在生產(chǎn)出合乎濃度要求的稀硝酸和保證一定量的總吸收度的前提下，盡量減少吸收容積系數(shù)，降低吸收設(shè)備的投資。 ④氧化所需要的容積 V 與氣體流量 V0（ m3/s）和所需要的氧化時間成正比，即： V=V0τ，又由前知：τ與 P2 成反比而 V0 又與 P 成反比，故 V 約與P3 成反比，這就是說當(dāng)操作壓力增加一倍，則 NO 氧化所需的反應(yīng)容積可縮小到原有容積的 1/8，溫度降低氣體流量 V0 和氧化所需的時間縮短，從而使 V 減少。 ②當(dāng)其它條件不變，僅改變操作壓力時，由于 Kp 值的改變而變化不大，因而可以認(rèn)為τ與 P2 成反比，即增加操作壓力，氧化所需的時間降低很多，故操作壓力增加可以大大加速 NO 的氧化速度。溫度越低對 NO 氧化越有利，在一定條件下 NO 的氧化速度與壓力的三次方成正比，反應(yīng)時間與壓力平方成反比，壓力增高 對反應(yīng)有利。 原料中雜質(zhì)多：①易使催化劑中毒，反應(yīng)速度下降； ②原料濃度降低，不利于反應(yīng)進行。 1 級卷廉式：過濾壓差 5— 12mmH2O，效率： 45%； 2 級袋式：過濾壓差 — ，效率： 89%； 3 級箱式：過濾壓差 12— 25mmH2O，效率： %； 過濾條件：顆粒直徑＞ ， 液氨的雜質(zhì)：壓縮機油，催化劑粉末，鐵銹和水等。這些物質(zhì)不但可以降低空氣純度，還造成催化劑暫時性中毒和永久性中毒。 催化劑的活性與制 造質(zhì)量、反應(yīng)條件、活性表面積及容易引起鉑網(wǎng)中毒物等有關(guān)。 （ 4）接觸時間： 接觸時間短，反應(yīng)不完全，氨損失大，時間長副反應(yīng)增加，生產(chǎn)能力下降，氨消耗大，從理論計算有最適宜的接觸時間，實際生產(chǎn)中，從經(jīng)濟角度考慮采用比最適宜的時間稍少一些。 （ 3）混合氣中氨的濃度： 氨氣在空氣中混合氣體爆炸極限為：上限 27%，下限 %，在實際生產(chǎn)中采用氧過量的氨空比，因此氨空混合氣中氨的濃度應(yīng)控制在 9— 11%。 （ 2）反應(yīng)壓力： 氨氧化是體積增大反 應(yīng)，壓力升高，對反應(yīng)不利。 影響氧化反應(yīng)因素： （ 1）反應(yīng)溫度： 溫度升高，氨轉(zhuǎn)化率升高，溫度過高副反應(yīng)增加，鉑損失增加，溫度降低，氨轉(zhuǎn)化率降低，氨損失小。 （ 4） 因催化劑對 NO、 H2O 吸附力 小， NO、 H2O 脫離催化劑向氣相中擴散。 （ 2） 催化劑吸附氨分子，氧原子與氨分子中的氮和氫結(jié)合。這是由于氯根積累在 20— 30%HNO3 中， 將造成對硝酸吸收塔篩板等的腐蝕，因此，一般使用冷凝液或經(jīng)離子交換器凈化后的脫鹽水為工藝吸收用水?！?/Kcal）；固體懸浮物 10— 20ppm； PH 值 7— 8；氯化物小于 80ppm。 104 m2178。 h178。其指標(biāo)控制范圍：冷卻水污垢系數(shù)為不大于 1179。 水的來源有河水、江水、井水、海水等，由于這些水中都含有各式各樣的雜質(zhì)，如固體懸浮物，溶解的鹽類及氣體等，故不能直接用于生產(chǎn)，必須根據(jù)工藝過程的要求把所有水經(jīng)過凈化處理。因此，水是硝酸生產(chǎn)中 5 的一種原料。 （三）水 水是化學(xué)工業(yè)中不可缺少的物質(zhì)。 在工藝系統(tǒng)中，一般均使用鉑網(wǎng)做催化劑，它要求空氣中雜質(zhì)含量愈低愈好，雜質(zhì)會削弱催化劑的活性，增加催化劑的損耗，因此，進入氨氧化部分的空氣，首先要經(jīng)過過濾器，以除去空氣中懸浮的機械雜質(zhì)。 空氣中懸浮的固體微粒（塵埃）的數(shù)量達(dá) — 毫克 /米 3，如果干燥有風(fēng)的天氣，這個數(shù)量能達(dá)到 6— 50 毫米 /米 3，而且隨各地條件不同其塵埃的含量也不同，離地面愈高則空氣愈干凈。 此外，在工廠區(qū)域的空氣時常含有不同的氣體，如：二氧化碳、二氧化硫、三氧化硫、硫化氫、乙炔、磷化氫、氯和各種有機物與無機物的蒸汽。 空氣中的氧是制造硝酸必須的原料，而氮氣則是廢氣?！?。 1 立方米空氣的重量在 0℃和 760 毫米汞柱時為 公斤。 液氨技術(shù)指標(biāo)（技術(shù)標(biāo)準(zhǔn) GB53688） 4 指標(biāo)名稱 指 標(biāo) 優(yōu)等品 一等品 合格品 氨含量 , % ≥ 殘留物含量 , % ≤ （重量法） 水分 , % ≤ 油含量 , mg/kg ≤ 5（重量法） 2（紅外光譜法） 鐵含量 , mg/kg ≤ 1 （二）空氣 干燥的空氣組成如下：氮 %（體積）、氧 %（體積）、氬 %（體積）、二氧化碳 %（體積），以及少量的惰性氣體：氦、氪、氙、氖。所有這些物質(zhì)在液氨中成極細(xì)小流體或固體微粒狀，即成為所謂機械雜質(zhì)，液氨蒸發(fā)時，這些雜質(zhì)對硝酸制造過程是有害的，因為它們可 使觸媒污染并降低其活性，因此為了使氨轉(zhuǎn)化為一氧化氮的轉(zhuǎn)化率提高，應(yīng)先將氨加以凈制。在現(xiàn)代化肥廠中，先使氨和二氧化碳在高溫高壓下反應(yīng)生成氨基甲酸銨。 氨與磷蒸汽反應(yīng)，生成氯和磷化氫： 2NH3+2P=N2+2PH3 氨與硫蒸汽反應(yīng)，生成氯和硫化銨，液氨和硫反應(yīng)生成硫化氨： 4NH3（液） +10S=6H2S+N4S4 氨與碳在灼熱條件下反應(yīng)生成氰化胺。這個反應(yīng)對水質(zhì)處理十分重要。 NH3 和 NI3178。例如： AgCl 幾乎不溶于水，但 [Ag（ NH3） 2] Cl卻易溶于水，即氯化銀 AgCl溶于氨水，許多氨絡(luò)物尤其是鈷、鉑的氨絡(luò)物均可獲得結(jié)晶。這類化合物作為配位化合物時也常稱之絡(luò)物，分子式也可寫成 [Cu（ NH3） 4] SO3絡(luò)合物形式。 4NH3 和 CuSO4178。 6H2O 和 CuSO4178。 氨能