【正文】 s into HypB, a GTPbinding Protein That Regulates Metal Binding[J]. Biol Chem. 2006, 281, 2749227502.15. Chen X, Jou M J。盡管研究雖然取得了一些成果，但依然任重而道遠(yuǎn)，尚有許多有待進(jìn)一步深入進(jìn)行的研究工作。即主體分子2,4二(2噻吩乙烯基)6(4′N(xiāo),N二甲氨基苯乙烯基)1,3,5均三嗪和金屬離子Fe3+形成絡(luò)合物C1 ,可以作為陰離子傳感器來(lái)檢測(cè)乙腈介質(zhì)中某些陰離子的存在。驗(yàn)證了我們?cè)诜磻?yīng)機(jī)理中C2的猜想。 結(jié)論與展望 本實(shí)驗(yàn)通過(guò)三嗪衍生物以金屬離子Fe3+ 絡(luò)合，形成主體Fe3+ 絡(luò)合物，通過(guò)在紫外光譜中實(shí)時(shí)測(cè)得響應(yīng)曲線(xiàn)，然后由于不同陰離子的絡(luò)合常數(shù)不同，加入各種陰離子如：四丁基磷酸二氫銨，四丁基氯化銨，四丁基氟化銨，四丁基溴化銨，四丁基碘化銨，四丁基醋酸銨，四丁基硫酸銨和氰化四丁基胺八種不同的陰離子，通過(guò)觀察紫外光譜圖的變化，來(lái)進(jìn)行針對(duì)以上陰離子的特異性檢測(cè)。 我們?cè)O(shè)計(jì)合成了主體分子2,4二(2噻吩乙烯基)6(4′N(xiāo),N二甲氨基苯乙烯基)1,3,5均三嗪，與Fe3+形成絡(luò)合物C1：C1通過(guò)反應(yīng)得到C2：C2 由于不同陰離子基團(tuán)與Fe3+ 的絡(luò)合常數(shù)不同，便存在陰離子把Fe3+ 從絡(luò)合物C1中置換出來(lái)的情況，形成新的絡(luò)合物。并且再次得到主體分子三嗪衍生物衍生物。然后我們批量微量加如陰離子溶液，發(fā)現(xiàn)絡(luò)合物C1的吸收峰出現(xiàn)下降，與此同時(shí)主體分子三嗪衍生物的兩個(gè)特征吸收峰出現(xiàn)回升的現(xiàn)象，此時(shí)我們可以觀察到比色皿中紅色隨著陰離子溶液的滴加慢慢退去，這其中有分兩種情況：比色皿里面的紅色完全褪去，液體變?yōu)闊o(wú)色透明；紅色變淡，但是仍有淡紅色存在。比較靈敏的陰離子基團(tuán)為四丁基磷酸氫銨、四丁基醋酸銨、四丁基氟化銨三水合物、氰化四丁基胺；剩下的陰離子基團(tuán)四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、四丁基溴化銨、四丁基碘化銨在加入大量的陰離子溶液的情況下，在稀釋了濃度的情況下才出現(xiàn)響應(yīng)。據(jù)此我們發(fā)現(xiàn)一個(gè)結(jié)論：C1和Fe3+ 離子存在發(fā)生配位作用，但是加入四丁基磷酸氫銨后，四丁基磷酸氫銨與Fe3+ 的相互作用能力更強(qiáng)，使得C1和Fe3+ 分離，并形成一個(gè)新的絡(luò)合物。 如圖a所示：主體分子三嗪衍生物C1在波長(zhǎng)350 nm 和420 nm 處有兩個(gè)特征吸收峰，為圖中的粉紅色曲線(xiàn)，加入Fe3+ 后，這兩個(gè)吸收峰出現(xiàn)明顯下降，同時(shí)在波長(zhǎng)為430 nm 處形成一個(gè)新的強(qiáng)烈的吸收峰，為圖中的黑色曲線(xiàn)。而且由于乙腈具有揮發(fā)性，同時(shí)為劇毒物質(zhì)，故要做好防護(hù)措施，防止中毒。通過(guò)控制好加入量，繪制好紫外光譜圖。L的Fe3+ ，目的是盡量使它們絡(luò)合完全，一直加到飽和為止（在紫外光譜上表現(xiàn)為不再響應(yīng)），得到紫外光譜。吸收光譜在UV2501PC紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(Shimadzu 公司)上測(cè)繪，1 cm比色池；核磁譜在Bruker Avance 600 MHz核磁共振儀上測(cè)得，DMSOd6為溶劑，以TMS為內(nèi)標(biāo)；質(zhì)譜在Waters ZQ4000/2695液質(zhì)聯(lián)用儀上測(cè)得；元素分析測(cè)定采用Vario EL III型元素分析儀。然后將其稀釋至1105 mol L1 ，然后加入金屬離子Fe3+ ，分別加入八種四丁基鹽，打開(kāi)紫外分光光度計(jì)，設(shè)定波長(zhǎng)為800200 nm 。探討各種陰離子的選擇性，確定研究體系。其它七種陰離子溶液的配制方法同上。 g的四丁基磷酸氫銨粉末（注意：該物質(zhì)易吸水，稱(chēng)取速度要快，下面的七種藥品同理），溶于乙腈介質(zhì)中，配置在在10 mL的容量瓶中，得到濃度為1102 mol L1 的陰離子溶液。 found C , H , N , S 。 13C NMR (δ, ppm in CDCl3d6, 600 MHz): , , , , , , , , , , , , , , 。N,N二甲氨基苯乙烯基)1,3, g (1 mmol)、 g ( mol)，量取60 mL甲醇后，將三者一起加入到250 mL 的三口燒瓶中， g (2 mmol) 溶解在20 mL甲醇后，用滴液漏斗將其緩慢滴加到三口燒瓶中，回流攪拌3h，過(guò)濾， g，產(chǎn)率為75%。 實(shí)驗(yàn)所用主要儀器儀器名稱(chēng) 生產(chǎn)廠(chǎng)家UV2550紫外可見(jiàn)分光光度計(jì) Shimadzu公司 日本X4數(shù)顯顯微鏡熔點(diǎn)測(cè)定儀 上海精密科技有限公司 中國(guó)Vario EL III型元素分析儀 Elementar公司 德國(guó)ZF2三用紫外儀 安亭電子儀器廠(chǎng) 中國(guó)Waters ZQ4000/2695 液質(zhì)聯(lián)用儀 Waters公司 美國(guó)AL104電子天平 梅特勒托利多儀器有限公司 中國(guó)RE52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 亞榮生化儀器廠(chǎng) 中國(guó)DF101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器 予華儀器有限公司 中國(guó)DHG9140A電熱鼓風(fēng)干燥箱 一恒科技有限公司 中國(guó) 主要實(shí)驗(yàn)藥品 實(shí)驗(yàn)所用主要試劑試劑名稱(chēng) 規(guī)格及純度 生產(chǎn)廠(chǎng)家乙 腈 分析純 天津市大茂化學(xué)試劑廠(chǎng) 乙 醇 分析純 天津市大茂化學(xué)試劑廠(chǎng) 四丁基氯化銨 分析純 北京偶合科技有限公司四丁基氟化銨三水合物 分析純 北京偶合科技有限公司四丁基碘化銨 分析純 北京偶合科技有限公司四丁基磷酸氫銨 分析純 北京偶合科技有限公司四丁基醋酸銨 分析純 北京偶合科技有限公司四丁基溴化銨 分析純 北京偶合科技有限公司氰化四丁基胺 分析純 上海伯特化學(xué)有限公司四丁基硫酸氫銨 分析純 上海伯特化學(xué)有限公司碳酸鉀 分析純 天津市大茂化學(xué)試劑廠(chǎng) 濃硫酸 分析純