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三嗪衍生物的合成及應(yīng)用畢業(yè)論文-文庫吧在線文庫

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【正文】 甲基6(439。震蕩均勻后放置在冰箱中等在使用。每次加入3181。在此基礎(chǔ)上,繼續(xù)加入四丁基磷酸氫銨(乙腈介質(zhì)),我們發(fā)現(xiàn)主體分子三嗪衍生物的吸收峰出現(xiàn)加強,而530 nm處的吸收峰逐漸減弱,一直到最后回到粉紅色曲線,并且重合。第二種由于陰離子基團與Fe3+ 的結(jié)合能力相比于三嗪衍生物更弱或者相差不大,因而不能完全使Fe3+ 脫離三嗪衍生物,從而在紫外可見光譜上表現(xiàn)不靈敏。但由于文章水平有限,未能進一步探究其詳細的反應(yīng)機理,也未能得出更為實用的科學(xué)數(shù)據(jù)。在進行實驗的過程中,遇到不懂的問題吳老師總是會耐心細致的講解。他們的鼓勵、支持和幫助使我有勇氣面對每一次的挫折和挑戰(zhàn),在此,我向他們表示衷心的感謝。在實驗遇到挫折時,他們總是細心地幫我指出失誤的地方,并且指導(dǎo)我解決這些問題。 Yoon J. An OffON Type UTP/UDP Selective Fluorescent Probe and Its Application to Monitor Glycosylation Process[J]. Org. Lett. 2009, 11, 21812184.16. Bianehi E,Bowman James K, Garcia Ea Paa E. Eds. SuPra, noleeular Chemistry of Anions[J]. WileyVCH: NewYork, 1997.17. Bissell R A, Desilva R, Gunaratne H Q N, Lyneh L M, Maguire G E, Sandanyaae K R. Moleeular fluoreseent signalling with fluorspacer receptor systems: approaehestosen singands witehing devieesviasu Pramoleeular Photo Physies[J]. Chem. Soc. Rev. 1992, 21, 187.18. Wiskur S L, AitHaddou H, Lavigne J J, Anslyn E V. Tehsng old Indieators New Trieks[M]. Acc. Chem. Res. 2001, 34, 963972.19. Desvegrne J P, Cazrnik A W. Chemsensors for Ion and Moleeule Reeognition: NATO Asi Series[J]. SeriesC。由于以上八種不同的陰離子有可能存在和絡(luò)合物存在競爭配位或者協(xié)同配位的情況,可以把Fe3+ 從絡(luò)合物中置換出來,形成新的Fe3+ 絡(luò)合物,從而在紫外光譜中表現(xiàn)出特異性、比例性變化。通過比較四種比較靈敏的陰離子基團隨濃度的提高紫外吸收強度的變化我們得到下組數(shù)據(jù): 陰離子基團隨濃度的變化對紫外吸收強的的影響 總的來說我們發(fā)現(xiàn)在主體三嗪衍生物在加入Fe3+ 后在波長530nm出現(xiàn)一個新的強烈的吸收峰,與此同時代表三嗪衍生物主體分子的兩個吸收峰出現(xiàn)明顯的下降,(同時我們可以目視到比色皿中液體的顏色由無色透明變?yōu)檠t色)這表示如我們所設(shè)想的那樣,主體分子和Fe3+ 發(fā)生反應(yīng),生成了一種新的絡(luò)合物,如反應(yīng)機理下圖中得到C2所示。注意每次加入四丁基鹽后,要將比色皿中的混合液攪拌均勻,目的是盡量讓它們反應(yīng)完全,更好的體現(xiàn)實驗的準(zhǔn)確性。將化合物C1溶于乙腈介質(zhì)中,配置成1103 mol L1 主體溶液。 ESIMS m/z: calcd for , found [MH]+. Anal. calcd for C25H22N4S2: C , H , N , S 。而生物化學(xué)、超分子化學(xué)、催化化學(xué)以及有機合成技術(shù)的發(fā)展,就是要滿足這種日益迫切的需要,本論文正是在這種背景下立題并開展研究的。另外,選擇性能被通過選擇一個具有穩(wěn)定常數(shù)大于信號基和潛在的干擾離子的指示劑鍵合點獲得。這無疑是給陰離子識別研究注入了新的活力,使其更具有實用價值。上述磷酸根陰離子家族在生命活動中至關(guān)重要的作用及其在工業(yè)生產(chǎn)中的重要意義,已經(jīng)引起了越來越多研究小組的廣泛關(guān)注和高度重視,其相關(guān)識別和檢測也被作為各研究小組工作重心進行報道,涉及到的方法包括:酶相關(guān)技術(shù)、化學(xué)發(fā)光法、毛細管電泳技術(shù)、髙效液相色譜法、電化學(xué)傳感以及熒光光譜法等。通常表現(xiàn)為光信號或電化學(xué)信號的改變,從而將微觀識別過程表達為宏觀可測定的信號。由于光學(xué)傳感器的簡單、廉價和實時性的優(yōu)點,使得人們對陰離子的光學(xué)傳感器表現(xiàn)出了相當(dāng)大的興趣,通過紫外光譜特征設(shè)計紫外化學(xué)傳感器,通過金屬離子和陰離子配位能力的強弱在在紫外光譜中表現(xiàn)出比例性變化,來實現(xiàn)對陰離子的特異性識別。事實上,配位是一種典型的、可逆的通過陰離子濃度的變化,測定配位的相關(guān)數(shù)量和自由的客體的化學(xué)反應(yīng)。人們投入巨大的努力去發(fā)展陰離子物種的非生物受體[16],進而設(shè)計出了陰離子的各種各樣的傳感器。細胞內(nèi)HCO3 濃度范圍為515 mM 。陰離子在廣泛的生化過程中扮演著重要的角色,比如:氟離子在生物上很重要,由于其在牙齒的保養(yǎng)和骨質(zhì)疏松癥的治愈方面所起的重要作用,許多關(guān)于氟離子的選擇性熒光光電子轉(zhuǎn)移受體分子被報道[5]。磷酸化的蛋白(陰離子),由于響應(yīng)細胞外信號而被觸發(fā),對許多不同過程的細胞控制象征著一個普遍存在的機制:包括代謝的路徑、細胞生長和區(qū)別、膜運輸、細胞凋亡[6]。在哺乳動物細胞外液體中發(fā)現(xiàn)典型的HCO3 濃度范圍為2530 mM 。這樣,給陰離子在生物體系和環(huán)境中的測定提供了很大的可能性和方便性。除了這些體系,使用顏色和熒光的變化的離子信號通過使用不可逆的反應(yīng)也能觀察到。本文側(cè)重研究磷酸鹽離子。傳感器是指一種能將特定的測定信息按照一定的規(guī)律轉(zhuǎn)變?yōu)槟撤N可輸出信號的特定單元。 其中,基于有機小分子探針的熒光光譜法對磷酸鹽陰離子的識別[2628]具有高選擇性、高靈敏度、方便快捷等特點,發(fā)展尤為迅速。比如我們常用的取代法:這種方法正如上面的方法,也包括離子鍵合點和信號亞基。 Ansyln和他的工作者最近報道了一個新型的陰離子受體A1,它與陰離子有很強的鍵合能力,總之歸納來說,含有脲基、硫脲基和吡咯等具有多個NH基團的受體可以通過氫鍵去識別陰離子。通過探究金屬離子Fe3+ 與三嗪衍生物2,4二(2噻吩乙烯基)6(4′N,N二甲氨基苯乙烯基)1,3,5均三嗪,與Fe3+ 形成絡(luò)合物,制得陰離子傳感器。 found C , H , N , S 。然后將其稀釋至1105 mol L1 ,然后加入金屬離子Fe3+ ,分別加入八種四丁基鹽,打開紫外分光光度計,設(shè)定波長為800200 nm 。而且由于乙腈具有揮發(fā)性,同時為劇毒物質(zhì),故要做好防護措施,防止中毒。然后我們批量微量加如陰離子溶液,發(fā)現(xiàn)絡(luò)合物C1的吸收峰出現(xiàn)下降,與此同時主體分子三嗪衍生物的兩個特征吸收峰出現(xiàn)回升的現(xiàn)象,此時我們可以觀察到比色皿中紅色隨著陰離子溶液的滴加慢慢退去,這其中有分兩種情況:比色皿里面
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