【正文】 230] 新農(nóng)藥創(chuàng)制工作者在此領(lǐng)域也做了許多工作。苯并噁嗪類化合物是從色氨酸合成途徑分支出來的一類次生代謝物,其含量是隨著植物組織和年齡而變化的。 2甲基4H苯并[1,4]惡嗪3酮及其衍生物在農(nóng)藥中的研究進展 以2H1, 4苯并惡嗪酮為代表的苯并噁嗪類化合物是廣泛存在于禾本科作物中的次生物質(zhì),對植物病蟲害具有廣譜抗性,上世紀(jì)中葉開始即引起人們重視并開始了一系列研究。入侵型禾本科植物甸旬冰草的根系分泌物里含有Bx( DIMBOA , DIBOA , DIMZ BOA )，相信和化感作用有關(guān)系[20]。 有報道指出，Bx的疏水性是抗藻類和真菌的毒性基礎(chǔ)，Bx的糖昔形式無毒，就是因為多了一個水溶性的糖基，用化學(xué)合成的方法合成一系列的疏水性增加的Bx同系物，在毒性試驗中顯示，隨著疏水性增加，Bx抗真菌的活性增強[19]。接種條銹病菌后，感病系在病原菌侵染初期DIMBOA含量下降，而抗病系在病菌侵染初期DIMBOA含量迅速大幅度上升，感染條銹病最終導(dǎo)致感病植株DIMBOA含量比未接種的植株明顯減少[18] 。小麥體內(nèi)DIMBOA含量與抗病性密切相關(guān)。加入小麥根部提取物則不能抑制Ggt的生長， mol/L就能抑制其生長，而DIMBOA則要加入1 mol/L才能抑制，被抑制的菌株放到不含Bx的培養(yǎng)基中能夠恢復(fù)生長。莖銹病菌的寄生可引起植物細(xì)胞中的DIMBOAGlc降解，產(chǎn)生的DIMBOA具有細(xì)胞毒性，使寄主細(xì)胞死亡，阻止菌絲寄生。DIMBOA溶液處理胡蘿卜切片及煙草葉柄切口，都能引起變黑和細(xì)胞壞死崩潰現(xiàn)象，而對照(只有剪刀的機械破壞)有愈傷趨勢；DIMBOA溶液還能使玉米葉片的中肋切口變黑，引起預(yù)示細(xì)胞死亡的棕色物質(zhì)在維管中沉積；引起玉米葉片上的機械刮痕產(chǎn)生黑色的壞死斑點[17] 。與細(xì)胞壁過氧化物酶結(jié)合，使NADH氧化速率大大增加，抑制燕麥胚芽鞘的生長[16]玉米的胚芽鞘中含有能抑制NAA與生長素受體結(jié)合的物質(zhì)，這類物質(zhì)后來鑒定為MBOA和BOA，比DIBOA具有更高活性，這些Bx不但能抑制NAA與受體結(jié)合，還能抑制生長素誘導(dǎo)的胚芽鞘生長。 Bx對植物內(nèi)部許多重要的生理過程有抑制作用。在Bx高含量的小麥上取食的蚜蟲被雌性寄生蜂產(chǎn)卵器插入體內(nèi)的幾率顯著升高，可能的原因是體型較大的蚜蟲可以用后足把靠近的寄生蜂踢開，而高Bx的含量顯著降低了蚜蟲的相對生長率，使體型小的蚜蟲比例增加，因此被寄生的比率也隨之增加。 苯并惡嗪酮類化合物濃度越高，蚜蟲的相對生長率有降低的傾向，但不明顯[15]有玉米株系都對蚜蟲表現(xiàn)出抗性，蚜蟲數(shù)量在DIMBOA濃度較高的生長初期下降，在DIMBOA濃度較低的成熟期和衰老期存活率上升。蚜蟲的相對生長率在Bx含量高的小麥上顯著降低[13]野生禾本科植物含有DIBOA，而且其含量和麥雙尾蚜種群數(shù)量成反比，與麥二叉蚜的生育力成反比用含有HDMBOAGlc和DIMBOAGlc的人工飼料飼喂麥無網(wǎng)長管蚜，發(fā)現(xiàn)HDMBOAGlc和DIMBOAGlc都能降低成蟲的成活率，而且HDMBOA作用更強一些；DIMBOAGlc能顯著降低麥無網(wǎng)長管蚜后代的存活率，HDMBOAGlc則不能[14] 。苯并惡嗪酮類化合物能作用于多種農(nóng)業(yè)害蟲，是農(nóng)作物育種的一個抗性指標(biāo)。苯并惡嗪酮類化合物是禾本科植物中的重要次生代謝產(chǎn)物，由于其分子結(jié)構(gòu)的特點，能夠和多種酶相互作用，影響動植物甚至真菌的代謝過程，涉及抗病、抗蟲化感、營養(yǎng)等多種活性功能。C1027Chr可以很容易地從脫輔基蛋白中分離出來，但在無蛋白質(zhì)的環(huán)境中極不穩(wěn)定難以進行結(jié)構(gòu)表征?？股谻1027，一種從煮肉后的濾液中分離得到的新抗腫瘤色蛋白，其對體外的KB癌細(xì)胞表現(xiàn)出極強的細(xì)胞毒性(IC50 )，并對老鼠體內(nèi)的癌細(xì)胞具有很強的有效性。近年來，隨著分子生物學(xué)技術(shù)的不斷應(yīng)用，人們對這類物質(zhì)的化學(xué)特性、生物合成途徑、誘導(dǎo)變化規(guī)律，抗病、抗蟲特性和植物化感方面的生態(tài)功能等進行了一系列研究，發(fā)現(xiàn)了不少新的規(guī)律和潛在的應(yīng)用前景。  第1章 概 述苯并惡嗪酮類物質(zhì)(benzoxazinoid, Bx)是一類廣泛存在于禾本科植物中的次生代謝物，具有廣譜抗病抗蟲性，能作用于多種農(nóng)作物病蟲害，也是農(nóng)作物育種的一個抗性指標(biāo)[56] 。含氮含氟雜環(huán)是新農(nóng)藥發(fā)展的主流方向，也是新農(nóng)藥創(chuàng)制研究的熱點之一[24]。2005年初，國務(wù)院頒布了《國家中長期科學(xué)和技術(shù)發(fā)展規(guī)劃綱要20062020年》，明確指出要“重點研究開發(fā)農(nóng)藥創(chuàng)制關(guān)鍵技術(shù)，以及高效、持久、安全的有害生物綜合防治技術(shù)”。對此，農(nóng)藥無疑是挽回?fù)p失的十分重要的手段，研究和開發(fā)更多科學(xué)的具有生物活性的農(nóng)藥以防抗性發(fā)生是當(dāng)務(wù)之急。落后制劑份量重，新型制劑難發(fā)展，整體研究水平有待提高。這些品種正在推廣中，所占市場份額還不大。近年來，我國農(nóng)藥品種結(jié)構(gòu)的變化趨勢與世界是一致的[1]，但是老產(chǎn)品仍然居多，品種結(jié)構(gòu)還有待進一步優(yōu)化。在新的農(nóng)藥品中，含氟農(nóng)藥迅速發(fā)展，雜環(huán)農(nóng)藥是新農(nóng)藥開發(fā)的重要方向，此外，采用立體選擇合成、拆分和差向異構(gòu)等新技術(shù)、新工藝生產(chǎn)的高效異構(gòu)體己成為高效農(nóng)藥中的新貴，含雜原子的稠環(huán)、螺環(huán)化合物作用機理獨特，不易產(chǎn)生抗性，同樣引人注目。隨著人們生活水平和環(huán)保意識的提高，農(nóng)藥的開發(fā)難度也加大，對農(nóng)藥也提出了更高的要求，高效、低毒、低殘留、環(huán)境相容性好是農(nóng)藥的發(fā)展方向。 農(nóng)藥工業(yè)是重要的支農(nóng)產(chǎn)業(yè)，它對控制病蟲草害，調(diào)節(jié)植物生長，保證農(nóng)業(yè)豐收起著十分重要的作用，同時農(nóng)藥對林業(yè)及公共衛(wèi)生事業(yè)的貢獻也是舉世公認(rèn)，使用農(nóng)藥可以挽回1530%的農(nóng)產(chǎn)品損失，在農(nóng)藥研究上每投資一元可產(chǎn)生數(shù)元到數(shù)十元的經(jīng)濟效益，因此，農(nóng)藥自發(fā)明以來就在人類農(nóng)業(yè)發(fā)展中扮演了重要角色，時至今日，它的作用仍然不可替代，農(nóng)業(yè)的發(fā)展離不開農(nóng)藥。隨著人口的增長、城市建設(shè)和工業(yè)用地的增加，耕地面積在不斷減少，糧食需求的增長與可耕地面積減少之間的矛盾日趨突出。 synthesis。在實驗的過程中，也運用了不同檢測反應(yīng)的手段，包括TLC點板，LCMS，NMR等，保證反應(yīng)的合理性，正確性，可靠性。苯并惡嗪酮系列的合成Synthesis of Benzoxazine Ketones目 錄中文摘要 IAbstract II引 言 1第1章 概述 3 3 4 4 病毒活性 5. 4苯并惡嗪酮類化合物的化感作用 6 2甲基4H苯并[1,4]惡嗪3酮及其衍生物在農(nóng)藥中的研究進展 6第2章 實驗部分 7