【正文】 四丁基氟化銨三水合物 分析純 北京偶合科技有限公司四丁基碘化銨 分析純 北京偶合科技有限公司四丁基磷酸氫銨 分析純 北京偶合科技有限公司四丁基醋酸銨 分析純 北京偶合科技有限公司四丁基溴化銨 分析純 北京偶合科技有限公司氰化四丁基胺 分析純 上海伯特化學(xué)有限公司四丁基硫酸氫銨 分析純 上海伯特化學(xué)有限公司碳酸鉀 分析純 天津市大茂化學(xué)試劑廠 濃硫酸 分析純 西隴化工股份有限公司 濃鹽酸 分析純 西隴化工股份有限公司 氫氧化鉀 分析純 西隴化工股份有限公司 4(N,N二甲苯胺基)苯甲醛 分析純 上海試劑三廠 高氯酸鹽 分析純 A Johnson Matthey Company 乙腈（光譜測試） 色譜純 Dikma Technologies Inc. 注：其它試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水。如下圖所示： B1 B2通過反應(yīng)機(jī)理的研究證實(shí)了氰化物的二氰乙烯基組的α位的親核加成反應(yīng)阻斷了(B1)的ICT的過程并引起了顯著的發(fā)射和吸收偏移。當(dāng)一個目標(biāo)離子加入含有鍵合點(diǎn)信號亞基全體的溶液時，鍵合點(diǎn)與陰離子配位。而熒光光學(xué)傳感器是目前比較熱門和成熟的方法。前者與特定的底物結(jié)合配位，后者則在整個識別結(jié)合過程中產(chǎn)生光化學(xué)信號的改變。針對磷酸根離子的的特性，我們進(jìn)行了一系列的研究。 在控制陰離子鍵合強(qiáng)度和選擇性時，溶劑效應(yīng)也扮演著關(guān)鍵的角色。同一主體化合物在不同的溶劑之中對同一陰離子具有不同的選擇性識別作用。 同時人們意識也到陰離子在環(huán)境方面的污染效應(yīng)。蛋白磷酸化作用通過感應(yīng)構(gòu)型的變化也變構(gòu)地調(diào)節(jié)一種酶的催化活性。大多數(shù)酶基體和輔酶[24]也是陰離子。這些離子的活性被一系列的選擇性膜傳導(dǎo)器調(diào)節(jié)。其它環(huán)境污染如陰離子與河水超營養(yǎng)(過度的使用含磷肥料)[9]及癌發(fā)生(硝酸鹽的代謝物)[10]相關(guān)聯(lián)，核燃料再加工時高錫酸鹽的產(chǎn)品(和它的副產(chǎn)品釋放進(jìn)海洋中)也是一個是實(shí)質(zhì)性的環(huán)境問題。前者具有和一定陰離子的配位功能，然而，后者在與陰離子配位后起著改變光譜特征(顏色或熒光)的功能。例如，一個單獨(dú)通過離子偶極作用鍵合陰離子的中性受體，僅僅能在對質(zhì)子有惰性的有機(jī)溶劑中與陰離子配位，然而，一個帶電荷的受體卻有能力在質(zhì)子溶劑介質(zhì)中去很強(qiáng)地鍵合溶劑化(水合的)陰離子。更規(guī)范的說，主體就是具有匯聚的鍵合位點(diǎn)(如LewiS 堿性的給體原子或氫鍵給體等)的分子實(shí)體；客體則是具有發(fā)散的鍵合位點(diǎn)。在感覺的過程中，分子水平的信息，比如溶液中有沒有一定的客體，對肉眼可見的水平都是增強(qiáng)的(放大的)，因此，感覺的過程可能打開定性定量檢測一定客體的門。 這類具有正電荷的基團(tuán)有質(zhì)子化的大環(huán)多胺類、胍類、1,3二取代咪唑類及N 取代吡啶類化合物，它們不僅可以利用靜電作用，還可以利用氫鍵等作用力與陰離子發(fā)生相互作用。那么可以推斷，鍵合點(diǎn)和信號亞基形成化合物的穩(wěn)定常數(shù)必定要低于鍵合點(diǎn)和目標(biāo)陰離子的穩(wěn)定常數(shù)，只有這樣取代反應(yīng)才能發(fā)生。盡管如此，我們?nèi)孕枥^續(xù)努力，為取得更大的突破做好知識準(zhǔn)備和技術(shù)基礎(chǔ)。主體C1的鑒定結(jié)果如下：化合物C1：1H NMR (δ, ppm in CDCl3d6, 600 MHz) : (d, J= Hz, 2H), (d, J= Hz, 1H), (d, J= Hz, 2H), (d, J= Hz, 2H), (d, J= Hz, 2H), (m, 2H), (m, 3H), (d, J= Hz, 2H), (s, 6H)。 陰離子響應(yīng)的測試 測得C1化合物的紫外光譜后再加入Fe3+ 測其紫外光譜，其次加入待測的陰離子(四丁基鹽，乙腈介質(zhì))，測其紫外光譜。然后批次加入微量的四丁基鹽的乙腈溶液，觀察紫外光譜的變化情況。 通過圖a到圖h八種不同陰離子與絡(luò)合物的實(shí)驗(yàn)，我們發(fā)現(xiàn)，八種陰離子并不是每種都有相應(yīng)，但是其中有些響應(yīng)的比較靈敏，而且比較強(qiáng)烈，而其他剩下的幾種響應(yīng)比較微弱或者幾乎不響應(yīng)。這個過程可在紫外光譜中觀察到，叫做競爭配位，但也可能存在協(xié)同配位的情況。參考文獻(xiàn)參考文獻(xiàn)1. 張洪淵．生物化學(xué)[J]．四川大學(xué)出版社，2002，115．2. Kikkawa S, Takahashi K, Shimada N, Michio N, Kimura T, Katadall S. Conversion of GDP into GTP by Nucleoside Diphosphate Kinase on the GTPbinding Proteins[M]. Biol. Chem. 1990, 265, 153621540.3. Engblom S O. The Phosphate Sensor[J]. Biosens. Bioelectron. 1998, 3, 981994.4. Cho H K, Lee D H, Hong J I. A Fluorescent Pyrophosphate Sensor Via ExcimerFormation in Water[M]. Chem. Commun. 2005, 16901692.5. (a)Xu G, Tarr M. A novel fluoride sensor based on fluoresce ncecen hancement[J]. Chem. Commun. 2004, 9, 10501051。在此謹(jǐn)向吳老師致以誠摯的謝意和崇高的敬意。是她給我了學(xué)習(xí)的平臺，讓我在知識的海洋里盡情的遨游！最后我要再次真誠的感謝所有幫助和支持過我的師長和同學(xué)！祝愿你們永遠(yuǎn)健康、快樂！ XXX 20130520