【正文】 保護(hù)與解保護(hù) 炔基的保護(hù)與解保護(hù) 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 有機(jī)硼試劑 ?有機(jī)硼主要包括烴基硼烷及烴基硼酸 /酯等 ?烴基硼烷可看作是硼烷的衍生物， 硼帶有負(fù)電性 ?烴基硼酸 /酯可看作硼酸的取代產(chǎn)物 ?有機(jī)硼試劑的反應(yīng)： ?烴基硼烷的反應(yīng) ? 氧化反應(yīng)：硼 被羥基 取代成醇，如硼氫化－氧化： 是氧化反應(yīng)，常用 堿性 H2O2為氧化劑 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ? 還原反應(yīng)：硼被氫取代還原為烴： ? 羰基化反應(yīng)：烴基硼烷與 CO加成得 硼酸酯衍生物 ，不同處理可得不同產(chǎn)物： 反應(yīng)條件：質(zhì)子酸中回流，是還原反應(yīng) 硼酸酯衍生物 NaBH4 乙二醇－水，加熱后加 H2O2 乙二醇，加熱后加 H2O2 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ? 共軛加成： 氧存在下 烴基硼烷 與 α,β－不飽和羰基化合物發(fā)生共軛加成，加成產(chǎn)物經(jīng)水處理得烴基化羰基產(chǎn)物： – 反應(yīng)的好處是 烴基加成在遠(yuǎn)離羰基的 β－ C上，且烴基碳的立體構(gòu)型保持不變 反應(yīng)經(jīng)歷自由基加成方式 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 總結(jié) ?元素有機(jī)化合物具有重要的應(yīng)用，多針對(duì)特定的反應(yīng)體系 ?有機(jī)硫化合物需掌握硫醇及磺酸類化合物的性質(zhì) ?有機(jī)磷化合物需掌握 Wittig試劑的反應(yīng) ?有機(jī)硅和有機(jī)硼化合物做了解 。XA r P dLB ( O H )2X 39。例如： ?烴基膦化合物是優(yōu)良的配體，常用的鈀催化劑多與膦配體共用，如： ? Pd(PPh3)2Cl2， Pd(PPh3)4 O PP h 3P h 3 P O+ P h 3 P = O + C H 2 = C H 2P d LnA r XA r P dLLXA r P dLLX 39。 ?Wittig反應(yīng)幾乎不受位阻的影響，例如： 環(huán)外雙鍵用其他方法難以合成 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?Wittig反應(yīng)的歷程： ? 一般認(rèn)為，首先是葉立德的碳對(duì)羰基碳的親核加成，后受熱消去 Ph3P=O ，生成烯烴 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?Wittig反應(yīng)的缺點(diǎn)： ? 需要使用丁基鋰等強(qiáng)堿，成本高 ? 產(chǎn)物三苯氧磷難分離 ?Wittig反應(yīng)的改進(jìn) —— WittigHornor反應(yīng)： ? 使用膦酸酯代替三苯基磷，醇鈉等堿即可反應(yīng)： ( C 2 H 5 O ) 2 P C H 2 C 6 H 5O( C 2 H 5 O ) 2 P C H C 6 H 5OC = CHH C 6 H 5C 6 H 5N a H C 6 H 5 C H OD M F , 6 3 % ( C 2 H 5 O ) 2 P C H 2 C O O C 2 H 5OO C H C O O C 2 H 5+苯 ， 6 7 % ~ 7 7 %N a H山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?酰基膦葉立德： ? 帶有 α－ H的膦葉立德可以與酰氯得到?；⑷~立德： ? ?；⑷~立德 可處理得炔或者酮 189。 ? 有機(jī)磷化合物在工業(yè)上應(yīng)用相當(dāng)廣泛。無營養(yǎng)價(jià)值，多食無益，可能致癌。比蔗糖甜 500倍。 ?酸性： S O 2 C l N H 3 S O 2 N H 2熔 點(diǎn) 1 5 6 ℃S O 2 N H 2C H 3 C N HO+ H 2 O H C l ( 1 : 1 )3 0 ~ 4 0 m i n C H 3 C O O H + S O 2 N H 2H 2 N對(duì) 氨 基 苯 磺 酰 胺( 磺 胺 )S O 2 N RH +O H H 2 O S O 2 N R+ C OS O 2 N N a 2 H C l山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?三、磺胺類藥物： ?是療效較好的廣譜抗菌藥物，因分子中都含有 對(duì)氨基苯磺酰胺 結(jié)構(gòu)而得名 ?磺胺藥物的抗菌作用是“以假亂真”。在助劑幫助下防止洗滌污物重新沉積 ? 主要包括表面活性劑和洗滌助劑以及其他輔料 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?表面活性劑及分類： ? 定義：在低濃度下可降低溶劑表面張力的物質(zhì) ? 結(jié)構(gòu)：一般都是親水部分與疏水部分的結(jié)合體，疏水部分一般都是烷基或芳烷基，親水部分可以是陰、陽離子及非離子基團(tuán) ? 根據(jù)親水部分，一般可以將表面活性劑分為四類： – 陰離子表面活性劑，如 RCOONa， ArSO3Na等 – 陽離子表面活性劑，如 R4N+X等 – 兩性表面活性劑，如 氨基酸 等，可看作上述兩種活性劑活性部分的組合 – 非離子表面活性劑，如 烷基酚聚氧乙烯醚 等化合物，它們的作用是靠能成氫鍵的羥基等實(shí)現(xiàn)的。 ? 縮硫醛和縮硫酮的瑞尼 Ni脫硫提供了將羰基轉(zhuǎn)變成亞甲基的另一種選擇的方法。 S H山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?⑤ 類似醇的反應(yīng)： ? 與酰氯、羧酸和酸酐等生成硫醇的酯： ? 二硫醇與羰基的縮合能力較二醇更強(qiáng)，在保護(hù)羰基的應(yīng)用中具有重要的地位。 S H R C + H C H 3 RH+C H C H 3S R 39。 CR SHCHR 39。很多藥物都屬于這類化合物，如：青霉素、磺胺藥、頭孢、 VB1等 ?分類： ?與含氧化合物相似（二價(jià)）： ?高價(jià)含硫有機(jī)物（高價(jià)）： R S H S H R S R硫 醚硫 酚硫 醇砜 亞砜 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?一、結(jié)構(gòu)類型和命名： 主 要 含 硫 有 機(jī) 化 合 物 的 類 型R S H R S R R 3 S X硫 醇 （ 酚 ） 硫 醚 锍 鹽R S S R二 硫 化 物SORR亞 砜SORRO砜S O HR次 磺 酸S O HRO亞 磺 酸S O HROO磺 酸主 要 含 硫 有 機(jī) 化 合 物 的 類 型R S H R S R R 3 S X硫 醇 （ 酚 ） 硫 醚 锍 鹽二 硫 化 物SORR亞 砜SORRO砜S O HR次 磺 酸S O HRO亞 磺 酸S O HROO磺 酸主 要 含 硫 有 機(jī) 化 合 物 的 類 型R S H R S R R 3 S X硫 醇 （ 酚 ） 硫 醚 锍 鹽R S S R二 硫 化 物SORR亞 砜SORRO砜S O HR次 磺 酸S O HRO亞 磺 酸S O HROO磺 酸山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?類似氧的有機(jī)硫化物： R CSH硫 醛R CSR硫 酮R COS H硫 代 羧 酸H2N CSN H2硫 脲N C SR異 硫 氰 酸 酯CSS RR O黃 原 酸 酯山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?命名規(guī)則： ?命名時(shí)取決于是否有對(duì)應(yīng)的氧化合物： ? a) 有對(duì)應(yīng)氧化物的硫化物 : – 在相應(yīng)氧化物的類名前加硫字， 如硫醇、 硫酚、硫醚 RSH ArSH RSR RSSR 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 thiols thiophenols