有機化學第十四章糖類化合物-文庫吧資料
2025-01-21 23:43本頁面
【正文】 A. 沒有變旋光現(xiàn)象； B. 不能成脎； C. 不能被 Tollens、 Fehling試劑氧化。 因此，我們可用成脎反應來鑒別糖。換言之，凡生成同一種糖脎的己糖，其 C C C5的構型相同 。 2) C C C5三個手性碳原子的在成脎后 構型保持不變 。 成脎反應： C H2 O HC H 2 O HO C6 H 5 N H N H 2C H 2 O HC H 2 O HN N H C 6 H 5 C6 H 5 N H N H 22C 6 H 5 N H 2N H 3 、 H 2 OC HC H 2 O HN N H C 6 H 5= N N H C 6 H 5果 糖 腙 果 糖 脎 該反應實際上是生成果糖腙后，用一分子具有氧化能力的苯肼 將 C1的伯醇基氧化成－ CHO后，再與另一分子苯肼作用而成脎的。反應是定量的，每破裂一個碳碳鍵消耗一摩爾高碘酸。 還原產(chǎn)物： 多元醇。 C H 2 O HC H 2 O HO H N O3 C O O HC O O H+C O O HC O O HC O O HC O O H+c、硝酸氧化 稀硝酸的氧化作用比溴水強，能使醛糖氧化成糖二酸。 果糖也是還原糖。 a. 溴水氧化 HC H OO HHH OO HHO HHC H 2 O HHC O O HO HHH OO HHO HHC H 2 O HB r 2 H 2 O B r 2 H 2 OC H 2 O HCHH OO HHO HHC H 2 O H= OD 葡 萄 糖 D 葡 萄 糖 酸 D 果 糖b. 弱氧化劑 —— Fehling試劑和 Tollens氧化 HC H OO HHH OO HHO HHC H 2 O HHC O O HO HHH OO HHO HHC H 2 O HC H 2 O HCHH OO HHO HHC H 2 O H= OD 葡 萄 糖 D 葡 萄 糖 酸 D 果 糖A g + O H A g + O H C u 2 + O H或 C u2 + O H 或 酮不能與上述試劑作用，而酮糖卻可以與 Fehling試劑和 Tollens作用呢？ C H= OCH O H醛 糖αCH OHC OH烯 二 醇CH2OH=OC酮 糖如： CH2O HCHHOO HHO HHCH2O H= OD 果 糖OHCHHOO HHO HHC H 2O HH OC HH OCHHOO HHO HHC H 2O HO HC HH O順 – 烯醇式 反 – 烯醇式 CHOHHOO HHO HHCH2O HHO HCHOO HHO HHCH2O HHHOO HHD – (+) – 葡萄糖 果糖在稀堿溶液中可發(fā)生酮式 烯醇式互變，酮基不斷地變成醛基（托倫試劑和費林試劑都是堿性試劑，故酮糖能被這兩種試劑氧化） ——差向異構化作用。 那么又怎樣解釋平衡體系中 β－異構體的含量較多這一現(xiàn)象呢？ 果糖 a．構型 O HC H 2 O HHO HHCHH OC H 2 O H123456Ob．果糖的環(huán)狀結構 C H2O HC OHH OO HHO HHC H2O H=αβγδO HH OH OHHHC H2O HHOO HHO HH OH OHHHC H2O HHOO HHOHHHH OO HO HC H2O HH O H2C OHHHH OO HO HC H2O HH O H2Cα D ( ) 呋 喃 果 糖 β D ( ) 呋 喃 果 糖α D ( ) 吡 喃 果 糖 β D ( ) 吡 喃 果 糖二、 單糖的化學性質(zhì) 氧化反應 單糖可被多種氧化劑氧化，而表現(xiàn)出還原性。 5 2 . 5 。同理，將具有五元環(huán)的糖類稱為呋喃糖。 使 C5上的羥基與醛基接近，然后成環(huán)（因羥基在環(huán)平面的下面，它必須旋轉(zhuǎn)到環(huán)平面上才易與 C1成環(huán)）。 O HC H 2 O HHO HHHH OO HHC H OO HHO HHHO HO HHC H OC H 2O H112345623456② 將碳鏈水平位置彎成六邊形狀。為了更清楚地反映糖的氧環(huán)式結構，哈沃斯透視式是最直觀的表示方法。 α型糖與 β型糖是一對非對映體， α型與 β型的不同在 C1的構型上故有稱為端基異構體和異頭物。 α構型 —— 生成的半縮醛羥基與決定單糖構型的羥基在同一側(cè)。HO R 39。R39。 RCHO R39。 既然葡萄糖的開鏈式結構不能解釋這一現(xiàn)象，說明它不是葡萄糖的唯一結構形式， 還有其它的存在形式， 1925~1930年，由 X射線等現(xiàn)代物理方法證明，葡萄糖主要是以氧環(huán)式（環(huán)狀半縮醛結構）存在的。 [α ]D 逐漸增高至 52176。 ③ 變旋光現(xiàn)象，如： 在 D –
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