有機(jī)化學(xué)第十二章羧酸-文庫(kù)吧資料
2025-01-22 00:13本頁(yè)面
【正文】 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 羧酸的分類(lèi)和命名 ? 多元羧酸的命名應(yīng)選擇含 羧基最多的碳鏈為主鏈 ，標(biāo)明羧基位置及數(shù)目，標(biāo)出碳原子數(shù)目，如： ? 脂環(huán)族羧酸的命名中，簡(jiǎn)單的取代基在脂環(huán)烴后加羧酸二字，復(fù)雜的環(huán)可將羧基作為取代基，如： 1, 2, 4－丁三羧酸 1 2 3 4H O O C C H 2 C H C H 2 C H 2 C O O HC O O H乙二酸 COOHCOOHC O O HC O O H鄰苯二甲酸 3－（羧甲基）－ 2－萘丙酸 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 羧酸的物理和波譜性質(zhì) ?狀態(tài)和氣味： ?十個(gè)碳原子以下的飽和一元羧酸為液體；高級(jí)脂肪酸（ C10以上）為蠟狀固體；脂肪二元羧酸和芳香酸為結(jié)晶形固體。隨著碳原子數(shù)增加，水溶性逐漸降低 ?熔沸點(diǎn)： ?羧酸的熔沸點(diǎn)比分子量相近的其他化合物 高許多 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 羧酸的物理和波譜性質(zhì) ?一、 IR： ?OH： 3560～ 3500（單體） 3000～ 2500（二聚） ?C=O： 1720， CO： 1250 ?羧酸的紅外特征是 強(qiáng)而寬的羧基峰 和羰基峰 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 羧酸的物理和波譜性質(zhì) ?二、 1HNMR： ?COOH： δ范圍 10～ 14 ?鄰近羧基的碳上的氫移向低場(chǎng)區(qū)， δ約 2～ ?如 p282 圖 132異丁酸的核磁圖 ?羧酸核磁的另一特點(diǎn)是活性氫交換后低場(chǎng)區(qū)信號(hào)減弱或消失 王鵬 C H 2 C O HOδ： 2~3 10~13 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 羧酸的化學(xué)性質(zhì) ?一、反應(yīng)概述 羧基的酸性 羥基被取代，羧酸衍生物的生成 羧基消去，脫羧反應(yīng) αH的反應(yīng) 羰基的還原 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?一、酸性 ?羧酸酸性較強(qiáng)， 強(qiáng)于醇、水、碳酸 等 ?原因：共軛效應(yīng) ? 羧酸離解后生成 RCOO－ 負(fù)離子，因?yàn)樨?fù)電荷均勻地分散在兩個(gè)氧原子上，共軛使其更穩(wěn)定 ? 氧與羰基的 pπ共軛說(shuō)明羥基與羰基是相互影響的整體 羧酸的化學(xué)性質(zhì) R COO1212R C =OOR COO= R COO1212山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 羧酸的化學(xué)性質(zhì) ?影響?hù)人崴嵝詮?qiáng)度的因素 ——電子效應(yīng)： ? 誘導(dǎo)效應(yīng)： – 吸電子 誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性 增強(qiáng) ， 供電子 誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性 減弱如： ? 誘導(dǎo)效應(yīng)的實(shí)質(zhì)： – 能使羧基碳 電子云密度減少的因素 都能 增加羧基的酸性 FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH CH3COOH pKa值： 4 . 8 1C H 3 C H 2 C H C O O H C H 3 C H C H 2 C O O H C H 2 C H 2 C H 2 C O O H C H 3 C H 2 C H 2 C O O H＞ ＞ ＞ 4 . 0 6 4 . 5 2P K a 2 . 8 0C l C l C l山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 羧酸的化學(xué)性質(zhì) ? 共軛效應(yīng)： – 羧基能與其他基團(tuán)共軛時(shí)酸性增強(qiáng)，例如： ? 共軛效應(yīng)的實(shí)質(zhì)： – 能 分散羧基離子的負(fù)電荷 的因素都可 增加羧基的酸性 – 例如羥基苯甲酸： ? 其他效應(yīng) ，如 場(chǎng)效應(yīng)、氫鍵和空間效應(yīng) 等 苯甲酸的酸性強(qiáng)于環(huán)己基甲酸 CO OHO
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