精細(xì)有機(jī)化學(xué)ppt課件-文庫吧資料
2025-01-21 06:50本頁面
【正文】 SO3 ROH+SO3→ROSO 3H ClSO3H ROH+ClSO3H →ROSO 3H+HCl H2NSO3H ROH+H2NSO3H →ROSO 2ONH4+ 烯烴的硫酸酯化 H2SO4 RCH=CH2+H2SO4 →R CH(CH3)OSO3H ? 加成磺化 高級脂肪酰胺磺酸鹽 C17H33CONCH2CH2SO3Na CH3 高級脂肪酸酯磺酸鹽 C H 2 C O O RC H C O O RS O 3 N a。 ? 工藝方法 （ 1）液態(tài)三氧化硫磺化：磺化能力強(qiáng)。 三氧化硫磺化 ? 優(yōu)點 （ 1）不生成水、 無廢酸 ； （ 2）磺化能力強(qiáng)、反應(yīng) 速度快 ； （ 3）磺化劑 用量省 ，接近理論量； （ 4）避免分離產(chǎn)品質(zhì)量高， 雜質(zhì)少 ； （ 5）生產(chǎn) 效率高 。 氯磺酸磺化 制備 2羥基萘 1磺酸 O H O HS O 3 HS O 3 . H C l+溶劑：硝基乙苯 反應(yīng)溫度： 010 ℃ （制芳酰氯） ? 用量： n(ArH):n(ClSO3H)＝ 1:4~5 ? 主要應(yīng)用： 制備 磺酰胺 類化合物 ArH ArSO3H ArSO2Cl ArSO2NHR ClSO3H ClSO3H RNH2 H 2 N S O 2 N HNSH 2 N S O 2 N HNN 三氧化硫磺化 ? 三氧化硫在 常壓的沸點是 ℃ ，固態(tài)三氧化硫有 α、 β、 γ和 δ四種晶型，其熔點分別為 ℃ 、 ℃ 、 ℃ 和95℃ 。氯磺酸 遇水立即分解 成硫酸和氯化氫，并放出大量的熱， 容易發(fā)生噴料或爆炸事故 ，因此所用有關(guān)物料和設(shè)備都必須充分干燥，以保證正常、安全生產(chǎn)。 ? 反應(yīng)過程 NH2 N H 3 + H S O 4 . NH S O3H.NH2SO3HH2SO4 成鹽 180～ 190℃ － H2O 分子內(nèi)重排 180～ 190℃ 烘焙 芳伯胺的烘焙磺化 ? 特點 ： （ 1）高溫反應(yīng)； （ 2）主要得到對位產(chǎn)物； （ 3）帶有 OH,OCH3,NO2和多鹵基化合物 不宜采用。 共沸去水磺化 ? 特點 （ 1）利用有機(jī)蒸氣 帶走水份 ； （ 2） 磺化劑用量較少 ，利用率超過 91～ 92％。 制備多磺化物：分段磺化 (H酸中間體） S O 3 HS O 3 HH O 3 SS O 3 HH O 3 S S O3 HH O 3 SS O 3 H144℃ 100％ H2SO4 60～ 80℃ 64％ SO3?H2SO4 異構(gòu)化 144℃ 64％ SO3?H2SO4 144℃ ? 生產(chǎn)實例 —— β 萘磺酸鈉的生產(chǎn)和應(yīng)用 磺化 水解吹萘 94％ 4％ S O 3 H+ H 2 O水解 + H 2 S O 4(氣 ) + H 2 S O 4S O 3 H160℃ 2h + H2OS O 3 H+( ) 堿熔 中和 中和鹽析 S O 3 H2 + N a 2 S O 3S O 3 N a2 + S O 2 + H 2 OH2SO4 ＋ Na2SO3 Na2SO4 ＋ SO2 ＋ H2O S O 3 N a+ 2 N a O HO N a+ N a2 S O 3 + H 2 OO
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