【正文】 239。 （ 3） ?mrG? 0， 該反應能自發(fā)向右進行。 7． 解 ： （ 1） E? (Fe3+/Fe2+) E? (Br2/Br)， 該反應能自發(fā)向 左 進行。其對應的還原產(chǎn)物為 HF， SO24? ， H2O， Mn2+ ， Pb2+ ， Cl? ， Br? , Ag, Fe2+ , I? 。L1，則 333+391512 1( F e ( O H ) )( O H )( F e ) 9 10 m ol L 10 10 m ol LspKcc?????????? ? ?3 pH = 第 4 章 氧化還原反應 習題參考答案 1． 解 ： S 的氧化數(shù)分別為 0、 6。mol1 = 1015g 19． 解：（ 1） c(Fe3+) = c(Fe2+) ≈ L1 故殘留在溶液中的 Cu2+有 1016mol Cu2+ + H2S CuS↓ + 2H+ c 平 /(mol{c(IO3)}2 = 106 18． 解：設(shè)殘留在溶液中的 Cu2+的濃度為 x molL1 （ 2） c(IO3) = molL1。L1 pHmin = pHmax = 所以若要分離這兩種離子，溶液的 pH 應控制在 ～ 之間 。L1 即 c(OH)應控制在（ 109mol 15． 解：（ 1） Pb(OH) Cr(OH)3 開始析出所需 c(OH)的最低為 21 2+15127 1( P b( O H ) )( O H )( P b ) 3 10 m ol L 10 10 m ol LspKcc????????? ? ?＞ 332 3+311210 1( C r ( O H ) )( O H )( C r ) 10 m ol L 10 10 m ol LspKcc????????? ? ?3＞ 因為 c1(OH)＞＞ c2(OH)，所以 Cr(OH)3先沉淀。 14． 解： Fe3+沉淀完全時， c(OH)的最小值為 333+391512 1( F e ( O H ) )( O H )( F e ) 9 10 m ol L 10 10 m ol LspKcc????????? ? ?3＞ pH = 若使 molL1 故此時 Ba2+已沉淀完全。 13． 解：使 BaSO4 沉淀所需 1042 14 2+9 1( B a S O ) 1 .0 8 1 0( S O ) m o l L( B a ) 0 .1 01 .0 8 1 0 m o l LspKc c? ?????? ? ?＞ Ag2SO4沉淀所需 5242 14 + 2 23 1( A g S O ) 0 10( S O ) m ol L( A g ) ( 0) 10 m ol LspKcc? ?????? ? ?＞ ｛ ｝ 故 BaSO4 先沉淀。L1 {c(Mn2+)}H2O NH4+ + OH c 平 /(molL1 設(shè) OH濃度為 x molL1 = {c(OH)}2 =1010＞ Kspθ(Mn(OH)2) =1013 所以能生成 Mn(OH)2 沉淀。H2O NH4+ + OH c 平 /(molL1 設(shè) OH濃度為 x molL1 c(NH3L1 = 4 10 g mol??=107mol{c(OH)}3 = 1022＞ Kspθ(Fe(OH)3)， 所以還有 Fe3+可被沉淀出。{c(OH)}3 = 1022＞ Kspθ(Al(OH)3)， 所以還有 Al3+可被沉淀出。{c(OH)}2＞ Kspθ(Mg(OH)2)時開始有 Mg(OH)2 沉淀出。L1 代入弱酸 HA 的解離平衡常數(shù)表示式： （近似計算） ()( A ) ( H ) 100 .0( H A ) ( H A )()100 .0 5( ) ( 10 )100 .0 ()100 .06 10xxccacxK?????????? ? ??? ???????? 10． 解： （ 1） 由題意可知： c(Mg2+) = molL1，則弱酸 HA，弱酸根 A及氫離子 H+的平衡濃度表示為： HA ? A + H+ c 平 /(mol{c(F)}2 = Kspθ(CaF2) (z+102)(2z)2 = 109 z = 104 7． 解：溶液混合后有關(guān)物質(zhì)的濃度為： HA + OH ? A + H2O c/(mol CaF2（ s） Ca2+ + 2F c 平 /(molL1CaCl2 溶液中的溶解度 (s)為 z molL1) y 2y+102 {c(Ca2+)}L1。｛ c(F)｝ 2 = Kspθ(CaF2) x = 103 （ 2）設(shè) CaF2 在 102mol因為 CaF2 為難溶強電解質(zhì)，且基本上不水解，所以在 CaF2 飽和溶液中： CaF2 （ s） Ca2+ + 2F c 平 /(molL1) ’ x’ x’ (H C N ) (O H )(C N )cc K hc ?? x` = 103， pH = 8． 解： （ 1） Kai(HClO)= 108；（ 2） Kspθ(AgI) = 1017 9． 解：（ 1）設(shè) CaF2 在純水中的溶解度 (s)為 x molL1) x x 10324 3 2( N H H O ) ( H ) 5 . 6 1 0( N H ) N H H O)whbc c KK cK ?? ?? ???? ? ? ??（ 01 ???? xxx x = 106， pH = （ 2）設(shè) NaCN 水解生成的 H+為 x’molL1，則 NH4+ + H2O NH3 1 .8 1 00 .1 8 x 39。L1) ’ x’ +x’ 5( 0 .6 4 x 39。L1 設(shè)產(chǎn)生的 H+變?yōu)?x’molL1) x +x ( H ) ( O A c ) ( H O A c )( H O A c ) K accc ??? ? ???x， x = 106 ， pH = lg c(H+) = 向此溶液通入 氣體，則發(fā)生如下反應： NaOAc + HCl → NaCl + HOAc 反應后： c(HOAc) = molmol1 = 6． 解：設(shè)解離產(chǎn)生的 H+濃度為 x molL1) 105 x+105 105 ( N H ) ( O H )4 ( N H H O )32( N H H O )32 K bccc ??? ??? 55 55 )( ?? ?? ???? ???x x = 應加入 NH4Cl 固體的質(zhì)量為 : NH3L1 假設(shè)在 L molL1) 103 103 103 32 53( H ) ( A ) ( 1 . 7 1 0 ) 2 . 9 1 0( H A ) 0 . 1 0 1 . 7 1 0a ccK c?? ? ? ???? ? ? ??? α = %%100 3 ??? ? 5． 解：溶液的 pH = , c(H+) = 109mol 4． 解：一元弱酸 HA， pH＝ c(H+)=103molL1 患病時 pH = c(H+) = 106molL1 pH = 3． 解：正常狀態(tài)時 pH = c(H+) = 108molL1 pH = pOH = = , c(OH) = L1） /2 = molL1 等體積混合后： c(H+) =（ L1 pH = lg c(H+) = 2． 解： （ 1） pH = c(H+) = L1HOAc 溶液中， HOAc H+ + OAc c 平 /(molmol 1 0, 說明該耦合反應在上述條件可自發(fā)進行。K 1， ?mrG? (500 K) ≈ 97292 J ?mrS? ( K) ?mrS? ( K) = Jmol 1 ： ?mrG? ( K) = J增加反應物濃度，平衡向生成物方向移動。（ 2） α （ CO） =%。 m ol()( )( ?????? ?? x= 21)L N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 新平衡濃 度 ／ (mol mol( ?? 若使 N2的平衡濃度增加到 ： N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) 平衡濃度 ／ (molL1 z = molL 1， ? (PCl5) = 68% （ 3） PCl5(g) ? PCl3(g) + Cl2(g) 平衡濃度 ／ (molL1 = L 1， ? (PCl5) = 71% PCl5(g) ? PCl3(g) + Cl2(g) 平衡分壓 VRT VRT VRT ?K = ? ?? ?? ?? ?? pp pppp / )( P C l /) ( C l /)( P C l 523 = （ 2） PCl5(g) ? PCl3(g) + Cl2(g) 新平衡濃度 ／ (mol NH4HS(s) ? NH3(g) + H2S(g) 平衡分壓 /kPa +y y ?K =? ?? ? / / ) 2 5 .3 ?? pypy?（ = y = 17 kPa ：（ 1） PCl5(g) ? PCl3(g) + Cl2(g) 平衡濃度 ／ (molmol 1 ?Klg ( K) = , ?K ( K) = 10 3 10. 解 ： H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡分壓／ kPa χ χ 2χ 22)( )2( xx ?= χ = p (HI) = 2χ kPa = kPa n = pVRT = mol ： p (CO) = ?105 Pa, p (H2O) = ?105 Pa p (CO2) = ?105 Pa, p (H2) = ?105 Pa CO(g) + H2O(g) ? CO2(g) + H2(g) 起始分壓／ 105 Pa J = , pK = 1＞ = J,故反應正向進行。mol 1 : ?mrH? ( K) = ?mfH? (NO, g) = kJ ： ?mrG? = ?mfG? (CO2, g) ? ?mfG? (CO, g)? ?mfG? (NO, g) = ? kJmol 1 ?2lgK = RTG