【正文】 .0 8 1 0( S O ) m o l L( B a ) 0 .1 01 .0 8 1 0 m o l LspKc c? ?????? ? ?＞ Ag2SO4沉淀所需 5242 14 + 2 23 1( A g S O ) 0 10( S O ) m ol L( A g ) ( 0) 10 m ol LspKcc? ?????? ? ?＞ ｛ ｝ 故 BaSO4 先沉淀。L1 即 c(OH)應(yīng)控制在（ 109mol{c(IO3)}2 = 106 18． 解：設(shè)殘留在溶液中的 Cu2+的濃度為 x molL1，則 333+391512 1( F e ( O H ) )( O H )( F e ) 9 10 m ol L 10 10 m ol LspKcc?????????? ? ?3 pH = 第 4 章 氧化還原反應(yīng) 習(xí)題參考答案 1． 解 ： S 的氧化數(shù)分別為 0、 6。 （ 2）原電池的電池符號(hào)： ()Pt|Fe2+(1mol?L1), Fe3+(1mol?L1)‖MnO4(1mol?L1), Mn2+(1mol?L1), H+(?L1)︱ Pt(+) E(MnO4/ Mn2+) = E? ( MnO4/ Mn2+)+ lg + 842+{ ( M n O / } { ( H / }{ ( M n / }c c c ccc??? = V + lg()8 = V E = E(MnO4/ Mn2+) ? E? ( Fe3+/Fe2+) = V （ 3） lgK? = Z′{ E? (MnO4/ Mn2+) E? (Fe3+/Fe2+)}/ V = K? = 1062 8． 解 ： E(Ag+/Ag) = E? (Ag+/Ag) + lg{c(Ag+/c? )} = V E(Zn2+/Zn) = E? (Zn2+/Zn)+ V/2 lg{c(Zn)/c? } = V E = E(Ag+/Ag) E(Zn2+/Zn) = V θ 239。L1）， H+(10 molL1 E(H+/H2) = V 13． 解 ： c(H+)=105molL1) x + ()/2 K? = 22 })/c{c(Ag )/cc(Zn???? x = 1027， c(Ag+) = 1027mol）； （ 4） m = 0。 由電子激發(fā)后配對(duì)成鍵： AsF PCl5。 3． 解： 離子 電子分布式 離子電子構(gòu)型 Fe3+ 1s22s22p63s23p63d5 9～ 17 Ag+ 1s22s22p63s23p63d104s24p64d10 18 Ca2+ 1s22s22p63s23p6 8 Li+ 1s2 2 S2? 1s22s22p63s23p6 8 Pb2+ [Xe]4f145d106s2 18+2 Pb4+ [Xe]4f145d10 18 Bi3+ [Xe]4f145d106s2 18+2 4． 解： B 為原子晶體， LiCl 為離子晶體， BCl3 為分子晶體。 （ 2）極化力： I?， Sn2+， Ge2+；變形性： Ge2+， Sn2+， I?。 三水合鋅 （Ⅱ） +1 +2 [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl 一氯化二氯 H2O [Ag(NH3)2]+ + 2H2O 起始濃度 ／ (molL 1 ≈ molL 1 若在此溶液中加入 mol NaOH(s)， 即 ： c(OH ) = molH2O [Ag(NH3)2]+ + I + 2H2O 平衡濃度 ／ (molL 1（ 嚴(yán)格講應(yīng)略小于 x mol 則 100mL molL 1 混合沖稀后： c(NH3H2O [Ag(NH3)2]+ + 2H2O 平衡濃。 ： c(NH3L 1 NH3 ： 設(shè) L molL 1） c(I ) = x molL 1， c(NH3L 1 c(NH3H2O) = mol （ 3）陰離子相同，但 Ca2+、 Fe2+、 Zn2+電子構(gòu)型分別為 9～ 1 18，變形性依次增大，鍵的共價(jià)程度增大，化合物的溶解度減小。 mol 1 = 328 kJ 2． 解：（ 1）熔點(diǎn)由低到高的次序： KBrKClNaClMgO。 10． 解： （ 1） 有三種，原子序數(shù)分別為 1 2 29； （ 2） 11． 解： 12． 解： A B C D （ 1）原子半徑 大 小 （ 2）第一電離能 小 大 （ 3）電負(fù)性 小 大 （ 4）金屬性 強(qiáng) 弱 第 6 章 分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 習(xí)題參考答案 1． 解： C 原子的共價(jià)半徑為： 154pm／ 2＝ N 原子的共價(jià)半徑為： 145pm／ 2＝ Cl 原子的共價(jià)半徑為： (175－ )pm＝ 故 C— Cl 鍵的鍵長(zhǎng)為： (＋ 103)pm＝ 180pm 2． 解：分子的熱穩(wěn)定性為 HF HCl HBr HI。 第 5 章 原子結(jié)構(gòu)與元素周期性 習(xí)題參考答案 1． 解：（ 1） n ≥ 3 正整數(shù)； （ 2） l = 1； （ 3） ms = +189。mol1 （ 3） 達(dá)平衡時(shí) , c(Ag+) =x molL1 E(H+/H2) = V （ 5） 加入的 NaOAc 與 HCl 剛好完全反應(yīng)生成 molL1)‖Cr2O72 ( mol （ 3） ?mrG? 0， 該反應(yīng)能自發(fā)向右進(jìn)行。mol1 = 1015g 19． 解：（ 1） c(Fe3+) = c(Fe2+) ≈ L1 （ 2） c(IO3) = mol 15． 解：（ 1） Pb(OH) Cr(OH)3 開始析出所需 c(OH)的最低為 21 2+15127 1( P b( O H ) )( O H )( P b ) 3 10 m ol L 10 10 m ol LspKcc????????? ? ?＞ 332 3+311210 1( C r ( O H ) )( O H )( C r ) 10 m ol L 10 10 m ol LspKcc????????? ? ?3＞ 因?yàn)?c1(OH)＞＞ c2(OH)，所以 Cr(OH)3先沉淀。L1 {c(Mn2+)}{c(OH)}2 =1010＞ Kspθ(Mn(OH)2) =1013 所以能生成 Mn(OH)2 沉淀。L1 = 4 10 g mol??=107molL1 代入弱酸 HA 的解離平衡常數(shù)表示式： （近似計(jì)算） ()( A ) ( H ) 100 .0( H A ) ( H A )()100 .0 5( ) ( 10 )100 .0 ()100 .06 10xxccacxK?????????? ? ??? ???????? 10． 解： （ 1） 由題意可知： c(Mg2+) = molL1CaCl2 溶液中的溶解度 (s)為 z mol因?yàn)?CaF2 為難溶強(qiáng)電解質(zhì)，且基本上不水解，所以在 CaF2 飽和溶液中： CaF2 （ s） Ca2+ + 2F c 平 /(mol 1 .8 1 00 .1 8 x 39。mol1 = 6． 解：設(shè)解離產(chǎn)生的 H+濃度為 x molL1) 103 103 103 32 53( H ) ( A ) ( 1 . 7 1 0 ) 2 . 9 1 0( H A ) 0 . 1 0 1 . 7 1 0a ccK c?? ? ? ???? ? ? ??? α = %%100 3 ??? ? 5． 解：溶液的 pH = , c(H+) = 109molL1 pH = pOH = = , c(OH) = L1HOAc 溶液中， HOAc H+ + OAc c 平 /(molmol 1 ： ?mrG? ( K) = J N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 新平衡濃 度 ／ (molL 1， ? (PCl5) = 68% （ 3） PCl5(g) ? PCl3(g) + Cl2(g) 平衡濃度 ／ (molmol 1 ?Klg ( K) = , ?K ( K) = 10 3 10. 解 ： H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡分壓／ kPa χ χ 2χ 22)( )2( xx ?= χ = p (HI) = 2χ kPa = kPa n = pVRT = mol ： p (CO) = ?105 Pa, p (H2O) = ?105 Pa p (CO2) = ?105 Pa, p (H2) = ?105 Pa CO(g) + H2O(g) ? CO2(g) + H2(g) 起始分壓／ 105 Pa J = , pK = 1＞ = J,故反應(yīng)正向進(jìn)行。mol 1 ?2lgK = RTG )2(mf ??? = , 故 ?2K = 1037 （ 3） ?mrG? (3) = 2 ?mfG? (NH3, g) = kJ ?mrS? ≤ 0 T ≥K) (298. 15 K) (298. 15mr mr ??SH?? = 1639 K ： （ 1） cK = ? ?O)H( )(CH )(H (CO) 2432cc cc pK = ? ?O)H( )(C H )(H (C O ) 24 32pp pp ?K = ? ?? ?? ?? ?????pppp pppp / O)H( /)(C H / )(H / (C O ) 2432 （ 2） cK = ? ? ? ? )(N H )(H )(N 3 232212 c cc pK = ? ? ? ? )(NH )(H )(N 3232212 p pp ?K = ? ? ? ????pp pppp / )( N H /)(H /)(N 3232212 （ 3） cK = )(CO 2c pK = )(CO 2p ?K = ?pp /)(CO 2 （ 4） cK = ? ?? ?3232 )(H O)(H cc pK = ? ?? ?3232 )(H O)(H pp ?K = ? ?? ?3232 /)(H /O)(H ??pppp ：設(shè) ?mrH? 、 ?mrS? 基本上不隨溫度變化。mol 1 ?mrS? = Jmol 1mol 1 16． 解 ： （ 1） ?mrH? = kJmol 1 各反應(yīng) ?mr