【正文】 m ol()( )( ?????? ?? x= 21)L mol( ?? x = 15. 解 ：（ 1） α （ CO） =%。（ 2） α （ CO） =%。 (3)說明增加反應物中某一物質濃度可提 高另一物質的轉化率 。增加反應物濃度，平衡向生成物方向移動。 ： 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) 平衡分壓 ／ kPa 101 = 286 ／ 2 = 246 ?K （ 673K） = ? ?? ? ? ????pppppp/)(O/( NO )/)( NO2222 = ?mrG? = ?KRT ? ， ?mrG? (673 K) = kJmol 1 ： ?mrG? ( K) = Jmol 1 ?mrG? ( K) = ?mrH? ( K) K ?mrS? ( K) ?mrS? ( K) = Jmol1K 1， ?mrG? (500 K) ≈ 97292 Jmol 1 ?Klg (500 K) = ， 故 )K500(?K = 1010 或者 ??12lnKK ≈ RH )(mr ?? ???????? ?2112 TT TT ， ?K (500 K) = 1010 ： 因 ?mrG? ( K) = ?mrG? (1) + ?mrG? (2) = kJmol 1 0, 說明該耦合反應在上述條件可自發(fā)進行。 第 3 章 酸堿反應和沉淀反應 習題參考答案 解：（ 1） pH=lg c(H+)= （ 2） L1HOAc 溶液中， HOAc H+ + OAc c 平 /(molL1) x x xx)H O A c( )O A c()H(K ??? ?????? c cca? c(H+) = 104molL1 pH = lg c(H+) = 2． 解： （ 1） pH = c(H+) = L1 pH = c(H+) = L1 等體積混合后： c(H+) =（ L1+L1） /2 = molL1 pH = lgc(H+) = （ 2） pH = c(H+) = L1 pH = pOH = = , c(OH) = L1 等體積混合后： 1 10 . 0 1 0 m o l L( H ) 0 . 0 0 5 0 m o l L2c ? ?? ? ? 1 10 . 1 0 m o l L( O H ) 0 . 0 5 0 m o l L2c ?? ? ? 酸堿中和后： H+ + OH → H2O c(OH) = L1 pH = 3． 解：正常狀態(tài)時 pH = c(H+) = 108molL1 pH = c(H+) = 108molL1 患病時 pH = c(H+) = 106molL1 27Lm Lm 18 16 ??? ?? 34Lm Lm 18 16 ??? ?? 患此種疾病的人血液中 c(H+)為正常狀態(tài)的 27～ 34 倍。 4． 解：一元弱酸 HA， pH＝ c(H+)=103molL1 HA H+ + A c 平 /(molL1) 103 103 103 32 53( H ) ( A ) ( 1 . 7 1 0 ) 2 . 9 1 0( H A ) 0 . 1 0 1 . 7 1 0a ccK c?? ? ? ???? ? ? ??? α = %%100 3 ??? ? 5． 解：溶液的 pH = , c(H+) = 109molL1 故 c(OH) = 105molL1 假設在 L molL1 氨水中加入 x mol NH4Cl(s)。 NH3H2O NH4+ + OH c 平 /(molL1) 105 x+105 105 ( N H ) ( O H )4 ( N H H O )32( N H H O )32 K bccc ??? ??? 55 55 )( ?? ?? ???? ???x x = 應加入 NH4Cl 固體的質量為 : L11Lmol1 = 6． 解：設解離產生的 H+濃度為 x molL1，則 HOAc H+ + OAc c 平 /(molL1) x +x ( H ) ( O A c ) ( H O A c )( H O A c ) K accc ??? ? ???x， x = 106 ， pH = lg c(H+) = 向此溶液通入 氣體，則發(fā)生如下反應： NaOAc + HCl → NaCl + HOAc 反應后： c(HOAc) = molL1， c(OAc) = molL1 設產生的 H+變?yōu)?x’molL1，則 HOAc H+ + OAc c 平 /(molL1) ’ x’ +x’ 5( 0 .6 4 x 39。) x 39。 1 .8 1 00 .1 8 x 39。 ?? ??? x’ = 106， pH = Δ(pH) = = 7. 解：（ 1）設 NH4Cl 水解產生的 H+為 x molL1，則 NH4+ + H2O NH3H2O + H+ c 平 /(molL1) x x 10324 3 2( N H H O ) ( H ) 5 . 6 1 0( N H ) N H H O)whbc c KK cK ?? ?? ???? ? ? ??（ 01 ???? xxx x = 106， pH = （ 2）設 NaCN 水解生成的 H+為 x’molL1，則 CN + H2O HCN + OH c 平 /(molL1) ’ x’ x’ (H C N ) (O H )(C N )cc K hc ?? x` = 103， pH = 8． 解： （ 1） Kai(HClO)= 108；（ 2） Kspθ(AgI) = 1017 9． 解：（ 1）設 CaF2 在純水中的溶解度 (s)為 x molL1。因為 CaF2 為難溶強電解質，且基本上不水解，所以在 CaF2 飽和溶液中： CaF2 （ s） Ca2+ + 2F c 平 /(molL1) x 2x ｛ c(Ca2+)｝ ｛ c(F)｝ 2 = Kspθ(CaF2) x = 103 （ 2）設 CaF2 在 102molL1NaF 溶液中的溶解度 (s)為 y molL1。 CaF2 （ s） Ca2+ + 2F c 平 /(molL1) y 2y+102 {c(Ca2+)}{c(F)}2 = Kspθ(CaF2) y(2y+102)2 = 109 y = 105 （ 3） 設 CaF2 在 102 molL1CaCl2 溶液中的溶解度 (s)為 z molL1。 CaF2（ s） Ca2+ + 2F c 平 /(molL1) 102+z 2z {c(Ca2+)}{c(F)}2 = Kspθ(CaF2) (z+102)(2z)2 = 109 z = 104 7． 解：溶液混合后有關物質的濃度為： HA + OH ? A + H2O c/(molL1) 0 ??? ? 設 c(H+) = xmolL1，則弱酸 HA，弱酸根 A及氫離子 H+的平衡濃度表示為： HA ? A + H+ c 平 /(molL1) x???? x?? x pH = = lg x， x = 105 molL1 代入弱酸 HA 的解離平衡常數(shù)表示式： （近似計算） ()( A ) ( H ) 100 .0( H A ) ( H A )()100 .0 5( ) ( 10 )100 .0 ()100 .06 10xxccacxK?????????? ? ??? ???????? 10． 解： （ 1） 由題意可知： c(Mg2+) = molL1 當 c(Mg2+){c(OH)}2＞ Kspθ(Mg(OH)2)時開始有 Mg(OH)2 沉淀出。 22+1225 1( Mg( O H ) )( O H )( Mg ) 1 10 10 10 m ol LspKcc???????? ? ?＞ （ 2） {c(Al3+)}{c(OH)}3 = 1022＞ Kspθ(Al(OH)3)， 所以還有 Al3+可被沉淀出。 c(Fe3+)}{c(OH)}3 = 1022＞ Kspθ(Fe(OH)3)， 所以還有 Fe3+可被沉淀出。 11． 解 ： Cd2+ + Ca(OH)2 ? Ca2+ + Cd(OH)2↓ Cd(OH)2(s) Cd2+ + 2OH Kspθ=1015 若使 c(Cd2+)＜ L1 = 4 10 g mol??=107molL1 152 2+ 75 1( C d( O H ) ) 10( O H )( C d ) / 10 10 m ol LspKccc????????? ? ?＞ pH＞ () = 12． 解：（ 1）混合后： c(Mn2+) = L1 c(NH3H 2O) = molL1 設 OH濃度為 x molL1 NH3H2O NH4+ + OH c 平 /(molL1) x x 2 51 .8 1 00 .0 5 0x x ???? x2 = 107， 即 {c(OH)}2 = 107 {c(Mn2+)}{c(OH)}2 =1010＞ Kspθ(Mn(OH)2) =1013 所以能生成 Mn(OH)2 沉淀。 （ 2）已知 (NH4)2SO4 的相對分子質量為 c((NH4)2SO4) = 1000 15??molL1 = L1 c(NH4) = molL1 設 OH濃度為 x molL1 NH3H2O NH4+ + OH c 平 /(molL1) +x x +4 32325( NH ) ( OH ) ( NH H O )(NH H O)( 0 .5 0 ) 1 .8 1 0bcc Kcxxx????? ? ?? 10 ??? x=106 c(OH)=106molL1 {c(Mn2+)}{c(OH)}2 = 1015＜ Kspθ(Mn(OH