【正文】 H? 之和 ?mrH? = ? kJ第 1 章 化學(xué)反應(yīng)中的質(zhì)量關(guān)系和能量關(guān)系 習(xí)題參考答案 1．解： 噸氨氣可制取 噸硝酸。mol1 CO(g) + 31 Fe2O3(s) → 32 Fe(s) + CO2(g) ?mrH? = kJmol 1 （ 2） Q = 4141 kJ ?mrS? = Jmol 1。 ?mrS? = JK 1 ?mrG? = ?mrH? T mol 1 ?1lgK = RTG )1(mf ??? = , 故 ?1K = 1031 （ 2） ?mrG? (2) = 2 ?mfG? (N2O, g) = kJK 1 ?mrG? ()≈ ?mrH? ( K) ?mrS? ( K) = 70759 J L 1 (T 不變，cK 不變 ) y = mol L?1，設(shè) 需從容器中取走 x 摩爾的 H2。 ： 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) 平衡分壓 ／ kPa 101 = 286 ／ 2 = 246 ?K （ 673K） = ? ?? ? ? ????pppppp/)(O/( NO )/)( NO2222 = ?mrG? = ?KRT ? ， ?mrG? (673 K) = kJ 第 3 章 酸堿反應(yīng)和沉淀反應(yīng) 習(xí)題參考答案 解：（ 1） pH=lg c(H+)= （ 2） L1 pH = lgc(H+) = （ 2） pH = c(H+) = L1 HA H+ + A c 平 /(molL11L) x 39。L1。{c(F)}2 = Kspθ(CaF2) y(2y+102)2 = 109 y = 105 （ 3） 設(shè) CaF2 在 102 molL1) x???? x?? x pH = = lg x， x = 105 mol 11． 解 ： Cd2+ + Ca(OH)2 ? Ca2+ + Cd(OH)2↓ Cd(OH)2(s) Cd2+ + 2OH Kspθ=1015 若使 c(Cd2+)＜ L1) x x 2 51 .8 1 00 .0 5 0x x ???? x2 = 107， 即 {c(OH)}2 = 107 {c(Mn2+)}L1) +x x +4 32325( NH ) ( OH ) ( NH H O )(NH H O)( 0 .5 0 ) 1 .8 1 0bcc Kcxxx????? ? ?? 10 ??? x=106 c(OH)=106molL1MgCl2 溶液不生成 Mg(OH)2沉淀，此時(shí) c(OH)最大值為 22+1216 1( Mg( O H ) )( O H )( Mg ) 1 10 m ol L 0 10 m ol LspKcc??????? ? ?＞ pH = 所以若達(dá)到上述目的，應(yīng)控制 ＜ pH＜ 。由提示可知 ： 2Cu2+ 26S2O32 反應(yīng)物質(zhì)的量比 2 ： 26 n/103mol x ： x = 103mol c(Cu2+) = molL1 （ 2） E ＞ 0， 該反應(yīng)能自發(fā)向 左 進(jìn)行。 （ 2） （ ） Pt， Cl2(P? )∣ Cl(10 molL1) 剛好完全中和 ， 所以 c(H+)=107molL1 16． 解 ：（ 1） E(Ag+/Ag) = E? (Ag+/Ag) + V lg{c(Ag+)/c? }= + V E(Zn2+/Zn) = E? (Zn2+/Zn) + ( V/2)lg{c(Zn2+)/c? }= V E = E(Ag+/Ag) E(Zn2+/Zn) = + V （ 2） lgK? = z′{E? (Ag+/Ag) E? (Zn2+/Zn)}/ V， K? = 1052 E? = E? (Ag+/Ag) E? (Zn2+/Zn) = + V ΔrG?m =z′FE? = 102 kJ (2) Cr3+, Cr2+均不歧化 , Cr3+較穩(wěn)定 , Cr2+極不穩(wěn)定。 6． 解： 離子 電子分布式 S2 1s22s22p63s23p6 K+ 1s22s22p63s23p6 Pb2+ [Xe]4f145d106s2 Ag+ [Kr]4d10 Mn2+ 1s22s22p63s23p63d5 Co2+ 1s22s22p63s23p63d7 7． 解： 原子序數(shù) 電子分布式 各層電子數(shù) 周期 族 區(qū) 金屬還是 非金屬 11 [Ne]3s1 2, 8, 1 三 Ⅰ A s 金屬 21 [Ar]3d14s2 2, 8, 9, 2 四 Ⅲ B d 金屬 53 [Kr]4d105s25p5 2, 8, 18, 18, 7 五 Ⅶ A p 非金屬 60 [Xe]4f46s2 2, 8, 18, 22, 8, 2 六 Ⅲ B f 金屬 80 [Xe]4f145d106s2 2, 8, 18, 32, 18, 2 六 Ⅱ B ds 金屬 8． 解： 元素 周期 族 最高氧化數(shù) 價(jià)層電子構(gòu)型 電子分布式 原子序數(shù) 甲 3 Ⅱ A +2 3s2 [Ne]3s2 12 乙 6 Ⅶ B +7 5d56s2 [Xe]4f145d56s2 75 丙 4 Ⅳ A +4 4s24p2 [Ar]3d104s24p2 32 丁 5 Ⅱ B +2 4d105s2 [Kr]4d105s2 48 9． 解：（ 1） A、 B； （ 2） C 、 A+； （ 3） A； （ 4）離子化合物 ， BC2。 第 7 章 固體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 習(xí)題參考答案 1． 解：熔點(diǎn)高低、硬度大小的次序?yàn)椋?TiC ScN MgO NaF。 mol 1 8． 解 ： K(s) + 12 I2(s) KI(s) sub mH? (K) sub mH? (I2) 12 I2(g) U 12 θ(II)D I(g) +e I (g) 1AE + ?e K(g) I1 K+(g) ?mfH? = ?msubH? (K)+ 12 ?msubH? (I2)+ 12 θ(II)D +1AE+ I1 ?U =[90+ 12 ?+12 ?+(?295)+ 649] kJ 故 PbF PbCl PbI2 極化作用依次增大，鍵的共價(jià)程度增大，化合物的溶解度 減小。L 1 c(NH3L 1 ≈ molL 1) x 4 + 4x x ?fK = ? ?? ? ? ?432243 )(N H )(C u )])(N H([C u cc c ??= 4)( xx x??= 1013 4)(=?1013, x =?10?17 c([Cu(NH3)4]2+) ≈ molL 1（ 實(shí)際上應(yīng)略小于 x mol?spK (AgI) = ( 1021) ( 10 17) = 105 y = 可見 KCN 可溶解較多的 AgI。?spK (AgBr) = 106 22)( xx?= 10 6 x = 10 3 故 L molL 1 的氨水中。 L 1 （ 1） Ag+ + 2NH3H2O) = molL 1 NH3L 1） c(Br ) = x molL 1) 2x x x ?K = ? ?? ?? ? ? ?? ?)A( )A( O)H L 1 J = 10 17 ()2 = 10 18 ＞ ?spK (Cu (OH)2) 故有 Cu (OH)2 沉淀生成。L 1 8. 解 ： 混合后未反應(yīng)前 ： c(Cu2+) = molL 1) 2 平衡濃度 ／ (mol三氨 10． 解：極化作用： SiCl4 AlCl3 MgCl2 NaCl。 5． 解：（ 1） O H2S 為分子晶體， KCl 為離子晶體， Si 為原子晶體， Pt 為金屬晶體。 形成配位鍵： ?4NH 、 [Cu(NH3)4]2+。 2． 解：（ 1）不符合能量最低原理； （ 2）不符合能量最低原理和洪德規(guī)則； （ 3）不符合洪德規(guī)則； （ 4）不符合泡利不相容原理； （ 5）正確。L1 17． 解：（ 1） E? (MnO42/MnO2) = {3E? (MnO4/MnO2) E? (MnO4/MnO42)}/2 = + E? (MnO2/Mn3+) = {2E? (MnO2/Mn2+) E? ( Mn3+/Mn2+)}/1 = + V （ 2） MnO42, Mn3+。L1, pH=。L1)∣ Pt（ +） 。{ A g / A g ) ( Z n / Z n ) }0 . 0 5 9 2lg ZE vK ? ???? = K? =1052 9． 解 ： （ 1） （ ） Zn∣ Zn2+( mol 2． 解 ：（ 1） 3Cu + 8HNO3(稀 ) → 3Cu(NO3)2+2 NO↑ + 4H2O （ 2） 4Zn + 5H2SO4(濃 ) → 4ZnSO4 +H2S↑ + 4H2O （ 3） KClO3 + 6 FeSO4 + 3H2SO4 → KCl +3 Fe2 (SO4)3 + 3H2O （ 4） 3Cu2S + 22HNO3 → 6Cu (NO3)2 + 3H2SO4 + 10NO↑ +8 H2O 3． 解： （ 1） 1 2I? 2e? → I2 +) 1 H2O2+ 2H+ + 2e? → 2H2O 2I? + H2O2+ 2H+ → I2+2H2O （ 2） 1 Cr2O27? + 14H+ + 6e? → 2Cr3+ + 7H2O +) 3 H2S 2e? → S + 2H+ Cr2O27? + 3H2S + 8H+ → 2Cr3+ + 3S↓ + 7H2O （ 3） 1 ClO3? + 6H+ + 6e? → Cl + 3H2O +) 6 Fe2+e? →Fe3+ ClO3? + 6Fe2++ 6H+ → Cl +6Fe3+3H2O （ 4） 1/2 Cl2+ 2e? →2Cl +) 1/2 Cl2 + 4OH? 2e? →2ClO+ 2H2O Cl2 + 2OH? →Cl+ClO+ H2O （ 5） 1 Zn + 4OH? 2e? →[Zn(OH)4]2 +) 1 ClO+ H2O +2e? →Cl+ 2OH? Zn + ClO+2OH? + H2O→[Zn(OH)4]2 + Cl （ 6） 2 MnO4? + e? → Mn