【正文】 O24? +) 1 SO23? + OH? 2e? →SO24? + H2O 2MnO4? +SO23? + 2OH? →2 MnO24? +SO24? + H2O 4． 解 ：（ 1）（ ） Pt， I2(s)∣ I? (c1)‖Cl(c2)∣ Cl2(P? ), Pt（ +） （ 2） （ ） Pt∣ Fe2+, Fe3+ (c3)‖MnO4? (c3), Mn2+(c4)， H+(c5)∣ Pt（ +） （ 3） （ ） Zn∣ ZnSO4 (c1)‖CdSO4 (c2)∣ Cd（ +） 5． 解 ： 由于 E? (F2/HF)＞ E? (S2O28? /SO42)＞ E? (H2O2/H2O)＞ E? (MnO4? /Mn2+)＞ E? (PbO2/Pb2+)＞ E? (Cl2/Cl)＞ E? (Br2/Br)＞ E? (Ag+/Ag)＞ E? (Fe3+/Fe2+)＞ E? (I2/I) 故氧化能力順序?yàn)?F2 ＞ S2O28? ＞ H2O2＞ MnO4? ＞ PbO2＞ Cl2 ＞ Br2 ＞ Ag+＞ Fe3+＞ I2。L1。L1～ 107） mol 當(dāng) Ag+開(kāi)始沉淀時(shí) ， c(Ba2+)＜ 10 10????＜ 105molL1 c(NH4) = molH 2O) = mol 22+1225 1( Mg( O H ) )( O H )( Mg ) 1 10 10 10 m ol LspKcc???????? ? ?＞ （ 2） {c(Al3+)}L1) 102+z 2z {c(Ca2+)}L1NaF 溶液中的溶解度 (s)為 y molH2O + H+ c 平 /(molL1， c(OAc) = molL1 氨水中加入 x mol NH4Cl(s)。L1 pH = c(H+) = 108molL1 pH = c(H+) = mol1 mol( ?? x = 15. 解 ：（ 1） α （ CO） =%。L 1， ? (PCl5) = 68% 比較 (2)、 (3)結(jié)果，說(shuō)明最終濃度及轉(zhuǎn)化率只與始、終態(tài)有關(guān)，與加入過(guò)程無(wú)關(guān)。L 1) ? cK = ) PCl( )Cl()PCl( 5 23c cc = mol?1 0， 所以該反應(yīng)從理論上講是可行的。mol1 ?mrG? ( K) = kJmol1 （ 2）由以上計(jì)算可知： ?mrH? ( K) = kJ ?mrG? = kJmol 1 ＜ 0 該反應(yīng)在 及標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下可自發(fā)向右進(jìn)行。mol 1 ： ?mrH? =2 ?mfH? (AgCl, s)+ ?mfH? (H2O, l) ?mfH? (Ag2O, s) 2 ?mfH? (HCl, g) ?mfH? (AgCl, s) = kJmol1 由上看出： (1)與 (2)計(jì)算結(jié)果基本相等。 2(CO)p ? 10 Pa? （ 2） 2 2 2( N ) ( O ) ( C O )p p p p? ? ? 10 Pa?? （ 3） 4224( O ) ( CO ) 2 .6 7 1 0 Pa 0 .2 8 69 .3 3 1 0 Panpnp ?? ? ?? ：（ 1） p(H2) = kPa （ 2） m(H2) = pVMRT = g ：（ 1） = mol （ 2） = mol 結(jié)論 : 反應(yīng)進(jìn)度 ( )的值與選用反應(yīng)式中的哪個(gè)物質(zhì)的量的變化來(lái)進(jìn)行計(jì)算無(wú)關(guān)，但與反應(yīng)式的寫(xiě)法有關(guān)。 ： ? U = Qp p? V = kJ ： （ 1） V1 = ? 103 m3= （ 2） T2 = nRpV2 = 320 K （ 3） W = ( p?V) = 502 J （ 4） ?U = Q + W = 758 J （ 5） ?H = Qp = 1260 J ： NH3(g) + 45 O2(g) ????? 標(biāo) 準(zhǔn) 態(tài) NO(g) + 23 H2O(g) ?mrH? = kJ所以可得出如下結(jié)論：反應(yīng)的熱效應(yīng)只與反應(yīng)的始、終態(tài)有關(guān)，而與反應(yīng)的途徑無(wú)關(guān)。mol 1 ： CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ?mrH? = ?mfH? (CO2, g) + 2 ?mfH? (H2O, l) ?mfH? (CH4, g) = kJ ： ?mrG? = kJmol 1 ＞ 0 該反應(yīng)在 700 K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下不能自發(fā)進(jìn)行。mol 1。mol1 ?Klg ( K) = , 故 ?K ( K) = ?1040 ?Klg ( K) = ,故 ?K ( K) = ?1034 ：（ 1） ?mrG? =2 ?mfG? (NH3, g) = kJ : ?mrH? ( K) = ?mfH? (NO, g) = kJ L 1， ? (PCl5) = 71% PCl5(g) ? PCl3(g) + Cl2(g) 平衡分壓 VRT VRT VRT ?K = ? ?? ?? ?? ?? pp pppp / )( P C l /) ( C l /)( P C l 523 = （ 2） PCl5(g) ? PCl3(g) + Cl2(g) 新平衡濃度 ／ (mol ： N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) 平衡濃度 ／ (mol（ 2） α （ CO） =%。K 1， ?mrG? (500 K) ≈ 97292 JL1 等體積混合后： c(H+) =（ L1 患病時(shí) pH = c(H+) = 106mol NH3L1 設(shè)產(chǎn)生的 H+變?yōu)?x’molL1) x x 10324 3 2( N H H O ) ( H ) 5 . 6 1 0( N H ) N H H O)whbc c KK cK ?? ?? ???? ? ? ??（ 01 ???? xxx x = 106， pH = （ 2）設(shè) NaCN 水解生成的 H+為 x’molL1。{c(F)}2 = Kspθ(CaF2) (z+102)(2z)2 = 109 z = 104 7． 解：溶液混合后有關(guān)物質(zhì)的濃度為： HA + OH ? A + H2O c/(mol{c(OH)}3 = 1022＞ Kspθ(Al(OH)3)， 所以還有 Al3+可被沉淀出。L1 設(shè) OH濃度為 x molL1 設(shè) OH濃度為 x molL1 故此時(shí) Ba2+已沉淀完全。L1 pHmin = pHmax = 所以若要分離這兩種離子，溶液的 pH 應(yīng)控制在 ～ 之間 。 Cu2+ + H2S CuS↓ + 2H+ c 平 /(mol其對(duì)應(yīng)的還原產(chǎn)物為 HF， SO24? ， H2O， Mn2+ ， Pb2+ ， Cl? ， Br? , Ag, Fe2+ , I? 。L1)‖Ni2+( mol E? = V 10． 解 ： E? (AgBr/Ag) = E(Ag+/Ag) = E? (Ag+/Ag) + V lg{c(Ag+)/c? } = E? (Ag+/Ag) + V lg Ksp? (AgBr) Ksp? (AgBr) = 1013 11． 解 ： c(Ag+)= mol K? (HA)= 105 14． 解： 由 lg K? = ,得 K? = 105 15． 解： E(Cu2+/Cu) = E? (Cu2+/Cu) + lg{c(Cu2+)/c? }= + V E(Ag+/Ag) = E? (Ag+/Ag) + Vlg{c(Ag+)/c? } = + E? ( Fe2+/Fe)=, {E(Ag+/Ag) E? (Fe2+/Fe)} ＞ {E(Cu2+/Cu) E? (Fe2+/Fe)} 故 Ag+先被 Fe 粉 還原。 （ 3）是 Mn2+。 3． 解：（ 1） 2px、 2py、 2pz為等價(jià)軌道； （ 2）第四電子層共有四個(gè)亞層，最多能容納 32 個(gè)電子。 6． 解：（ 1） ZnOZnS （ 2） NH3NF3 （ 3） AsH3NH3 （ 4） H2OOF2 （ 5） IBrICl 7． 解： Na2S H2O H2S H2Se O2 8． 解： 分子或離子 中心離子雜化類型 分子或離子的幾何構(gòu)型 BBr3 等性 sp2 平面正三角形 PH3 不等性 sp3 三角錐形 H2S 不等性 sp3 V 形 SiCl4 等性 sp3 正四面體形 CO2 等性 sp 直線形 等性 sp3 正四面體形 9． 解： 分子或離子 價(jià)層電子對(duì)數(shù) 成鍵電子對(duì)數(shù) 孤電子對(duì)數(shù) 幾何構(gòu)型 PbCl3 3 2 1 V 形 BF3 3 3 0 平面正三角形 NF3 4 3 1 三角錐形 PH4+ 4 4 0 正四面體 BrF5 6 5 1 正四棱錐形 24SO? 4 4 0 正四面體 BBrBr BrC SS PClClClClClC CHHHHSiHH H HBBrBr Brσ σ σ C C HHσ σ O HCl σ σ π π σ 3NO? 3 2 1 V 形 XeF4 6 4 2 四方形 CHCl3 4 4 0 四面體 ﹡ 10． 解： 分子或離子 分子軌道表示式 成鍵的名稱和數(shù)目 價(jià)鍵結(jié)構(gòu)式或分子結(jié)構(gòu)式 能否存在 +2H (?1s)1 一個(gè)單電子 ?鍵 +[HH]? 能 +2He (?1s)2(?*1s)1 一個(gè)叁電子 ?鍵 +[He He] 能 C2 KK(?2s)2(?*2s)2 (?2py)2(?2pz)2 2 個(gè) ?鍵 C C 能 Be2 KK(?2s)2(?*2s)2 不成鍵 不能 B2 KK(?2s)2(?*2s)2 (?2py)1(?2pz)1 2 個(gè)單電子 ?鍵 B B 能 +2N KK(?2s)2(?*2s)2 (?2py)2(?2pz)2(?2px)1 2 個(gè) ?鍵 一個(gè)單電子 ?鍵 N N+ 能 O2+ KK(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2(?*2py)1 1 個(gè) ?鍵 一個(gè)叁電子 ?鍵 1 個(gè) ?鍵 OO+ 能 11． 解： 分子或離子 +2O 2O 2O? 2O?? 2O?? 鍵級(jí) 2 1 結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的次序?yàn)椋?+2O 2O 2O? 2O?? 2O?? 12． 解：（ 1） He2 的分子軌道表示式為 (?1s)2(?*1s)2， 凈成鍵電子數(shù)為 0，所以 He2 分子不存在； （ 2） N2 的分子軌道表示式為 (?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2 (?2py)2(?2pz)2(?2px)2， 形成一個(gè) ?鍵，兩個(gè) ?鍵，所以 N2分子很穩(wěn)定，并且電子均已配對(duì)，因而具有反磁性 ； （ 3 ） 2O? 的分子軌道表示式為 :(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2 (?*2py)2(?*2pz)1， 形成 — 個(gè)叁電子 ?鍵，所以 2O? 具有順磁性 。 （ 2） AlN 為共價(jià)鍵， Al 為金屬鍵， HF(s)為氫鍵和分子間力 ， K2S 為離子鍵。 11． 解：（ 1）陰離子相同。一水合鈷 （ Ⅲ ） +1 +3 [PtCl2(en)] 二 氯 L 1) x + 2x x ?fK = ? ?? ? ? ?223 23 ) OH L 1 c(NH3) = mol ： 設(shè) L