【正文】 V。 （ 2）原電池的電池符號： ()Pt|Fe2+(1mol?L1), Fe3+(1mol?L1)‖MnO4(1mol?L1), Mn2+(1mol?L1), H+(?L1)︱ Pt(+) E(MnO4/ Mn2+) = E? ( MnO4/ Mn2+)+ lg + 842+{ ( M n O / } { ( H / }{ ( M n / }c c c ccc??? = V + lg()8 = V E = E(MnO4/ Mn2+) ? E? ( Fe3+/Fe2+) = V （ 3） lgK? = Z′{ E? (MnO4/ Mn2+) E? (Fe3+/Fe2+)}/ V = K? = 1062 8． 解 ： E(Ag+/Ag) = E? (Ag+/Ag) + lg{c(Ag+/c? )} = V E(Zn2+/Zn) = E? (Zn2+/Zn)+ V/2 lg{c(Zn)/c? } = V E = E(Ag+/Ag) E(Zn2+/Zn) = V θ 239。 7． 解 ： （ 1） E? (Fe3+/Fe2+) E? (Br2/Br)， 該反應能自發(fā)向 左 進行。L1，則 333+391512 1( F e ( O H ) )( O H )( F e ) 9 10 m ol L 10 10 m ol LspKcc?????????? ? ?3 pH = 第 4 章 氧化還原反應 習題參考答案 1． 解 ： S 的氧化數(shù)分別為 0、 6。L1 故殘留在溶液中的 Cu2+有 1016mol{c(IO3)}2 = 106 18． 解：設殘留在溶液中的 Cu2+的濃度為 x molL1。L1 即 c(OH)應控制在（ 109mol 14． 解： Fe3+沉淀完全時， c(OH)的最小值為 333+391512 1( F e ( O H ) )( O H )( F e ) 9 10 m ol L 10 10 m ol LspKcc????????? ? ?3＞ pH = 若使 mol 13． 解：使 BaSO4 沉淀所需 1042 14 2+9 1( B a S O ) 1 .0 8 1 0( S O ) m o l L( B a ) 0 .1 01 .0 8 1 0 m o l LspKc c? ?????? ? ?＞ Ag2SO4沉淀所需 5242 14 + 2 23 1( A g S O ) 0 10( S O ) m ol L( A g ) ( 0) 10 m ol LspKcc? ?????? ? ?＞ ｛ ｝ 故 BaSO4 先沉淀。H2O NH4+ + OH c 平 /(molL1 = H2O NH4+ + OH c 平 /(molL1 c(NH3{c(OH)}3 = 1022＞ Kspθ(Fe(OH)3)， 所以還有 Fe3+可被沉淀出。{c(OH)}2＞ Kspθ(Mg(OH)2)時開始有 Mg(OH)2 沉淀出。L1，則弱酸 HA，弱酸根 A及氫離子 H+的平衡濃度表示為： HA ? A + H+ c 平 /(mol CaF2（ s） Ca2+ + 2F c 平 /(molL1) y 2y+102 {c(Ca2+)}｛ c(F)｝ 2 = Kspθ(CaF2) x = 103 （ 2）設 CaF2 在 102molL1) ’ x’ x’ (H C N ) (O H )(C N )cc K hc ?? x` = 103， pH = 8． 解： （ 1） Kai(HClO)= 108；（ 2） Kspθ(AgI) = 1017 9． 解：（ 1）設 CaF2 在純水中的溶解度 (s)為 x molL1，則 NH4+ + H2O NH3L1) ’ x’ +x’ 5( 0 .6 4 x 39。L1) x +x ( H ) ( O A c ) ( H O A c )( H O A c ) K accc ??? ? ???x， x = 106 ， pH = lg c(H+) = 向此溶液通入 氣體，則發(fā)生如下反應： NaOAc + HCl → NaCl + HOAc 反應后： c(HOAc) = molL1) 105 x+105 105 ( N H ) ( O H )4 ( N H H O )32( N H H O )32 K bccc ??? ??? 55 55 )( ?? ?? ???? ???x x = 應加入 NH4Cl 固體的質(zhì)量為 : L1 假設在 L mol 4． 解：一元弱酸 HA， pH＝ c(H+)=103molL1 pH = 3． 解：正常狀態(tài)時 pH = c(H+) = 108molL1） /2 = molL1 pH = lg c(H+) = 2． 解： （ 1） pH = c(H+) = mol 1 0, 說明該耦合反應在上述條件可自發(fā)進行。 ?mrS? ( K) ?mrS? ( K) = J增加反應物濃度，平衡向生成物方向移動。 m ol()( )( ?????? ?? x= 21)L mol( ?? 若使 N2的平衡濃度增加到 L1 z = molL1 = NH4HS(s) ? NH3(g) + H2S(g) 平衡分壓 /kPa +y y ?K =? ?? ? / / ) 2 5 .3 ?? pypy?（ = y = 17 kPa ：（ 1） PCl5(g) ? PCl3(g) + Cl2(g) 平衡濃度 ／ (molmol 1 ： ?mrG? = ?mfG? (CO2, g) ? ?mfG? (CO, g)? ?mfG? (NO, g) = ? kJ （ 2） ?Klg ( K) = , ?K ( K) = 105 7. 解 ：（ 1） ?mrG? (l) = 2 ?mfG? (NO, g) = kJ ?mrS? ?mrG? ( K) = kJmol 1 ?mrG? = kJmol 1 。K 1。 （ 2） ?mrH? = kJ ?mrG? = kJmol 1。mol 1（ 3） ?mrH? = kJmol 1 15． 解 ： （ 1） Qp = ?mrH? == 4 ?mfH? (Al2O3, s) 3 ?mfH? (Fe3O4, s) = kJ （ 2）總反應方程式為 23 C(s) + O2(g) + 31 Fe2O3(s) → 23 CO2(g) + 32 Fe(s) ?mrH? = kJmol 1 21 CO2(g) + 21 C(s) → CO(g) ?mrH? = kJ 3．解：一 瓶氧氣可用天數(shù) 331 1 112 2 2() ( 1 3 .2 1 0 1 .0 1 1 0 ) k Pa 3 2 L 9 .6 d1 0 1 .3 2 5 k Pa 4 0 0 L dn p p Vn p V? ? ? ?? ? ??? ４． 解： pV MpVT nR mR?? = 318 K ? ℃ ５ ． 解：根據(jù)道爾頓分壓定律 ii nppn? p(N2) = ?104 Pa p(O2) = ?104 Pa p(Ar) =1?103 Pa ６． 解：（ 1） 2(CO)n ? 。 2．解：氯氣質(zhì)量為 103g。mol 1 ： mrH? = Qp = kJ mrU? = mrH? ?nRT = kJ ：（ 1） C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ?mrH? = ?mfH? (CO2, g) = kJmol?1。 14． 解： ?mrH? （ 3） = ?mrH? （ 2） 3 ?mrH? （ 1） 2= kJmol 1 （ 2） ?mrH? = kJmo 1 Qp = 104kJ 第 2 章 化學反應的方向、速率和限度 習題參考答案 ： ?mrH? = kJK 1。mol 1 ＞ 0 該反應在常溫 ( K)、標準態(tài)下不能自發(fā)進行。mol 1 ： ?mrH? = kJK 1。 ?mrS? ( K) = J ?mrG? = ?mrH? T mol 1 ＜ 0 該反應在 K、標準態(tài)下能自發(fā)進行。mol 1 ?3lgK = , 故 ?3K = 105 由以上計算看出：選擇合成氨固氮反應最好。mol 1 ?mrS? ( K) = J ： （ 1） NH4HS(s) ? NH3(g) + H2S(g) 平衡分壓 /kPa x x ?K =? ?? ? / S)(H / )( N H 23 ?? pppp = 則 x= 100 kPa = 26 kPa 平衡時該氣體混合物的總壓為 52 kPa （ 2） T 不變 ， ?K 不變 。L 1) + y y + y? cK = )( ))(( y yy ? ?? molL 1) z? z +z cK = z zz?? )( = molL 1) cK = ? ?? ?32223)H()N( )NH( cc c = 21)L L 1) +(3 ) x 2 cK = 2132 )L (3)說明增加反應物中某一物質(zhì)濃度可提 高另一物質(zhì)的轉化率 。mol 1 ?mrG? ( K) = ?mrH? ( K) Kmol 1 ?Klg (500 K) = ， 故 )K500(?K = 1010 或者 ??12lnKK ≈ RH )(mr ?? ???????? ?2112 TT TT ， ?K (500 K) = 1010 ： 因 ?mrG? ( K) = ?mrG? (1) + ?mrG? (2) = kJL1) x x xx)H O A c( )O A c()H(K ??? ?????? c cca? c(H+) = 104molL1+L1 等體積混合后： 1 10 . 0 1 0 m o l L( H ) 0 . 0 0 5 0 m o l L2c ? ?? ? ? 1 10 . 1 0 m o l L( O H ) 0 . 0 5 0 m o l L2c ?? ? ? 酸堿中和后： H+ + OH → H2O c(OH) = L1 27Lm Lm 18 16 ??? ?? 34Lm Lm 18 16 ??? ?? 患此種疾病的人血液中 c(H+)為正常狀態(tài)的 27～ 34 倍。L1 故 c(OH) = 105molH2O NH4+ + OH c 平 /(molL1，則 HOAc H+ + OAc c 平 /(molL1，則 HOAc H+ + OAc c 平 /(mol ?? ??? x’ = 106， pH = Δ(pH) = = 7. 解：（ 1）設 NH4Cl 水解產(chǎn)生的 H+為 x molL1，則