有機化學課件第七章(參考版)
2024-08-27 01:54本頁面
【正文】 含有 4n+2(n = 0, 1, 2, 3…) 個 π電子的單環(huán) 平面共軛多烯具有芳香性。 第六節(jié) 非苯系芳烴 理論上如何判斷化合物是否具有芳香性？ H252。2 3 4 5 6 1 二聯(lián)苯（聯(lián)苯） 三聯(lián)苯 二苯甲烷 4,4’二甲基二苯甲烷 2345617823415678 91 023415678 91 0S O 3 H S O 3 HO 2 NN H 2N O 2N O 2N O 2B rS O 3 H?????二． 多苯代脂烴類 1. 制備：通過 FriedelCrafts烷基化反應 + C H 2 C l 2A l C l 3C H 22+ C H C l 3A l C l 3C H3+ C l ( C H 2 ) 2 C lA l C l 3( C H 2 ) n22. 多苯代脂烴的性質 ? 化學性質：類似烷基取代苯 ( C H 2 ) n烷基取代基 三． 聯(lián)苯類多環(huán)芳烴 Ullmann反應 2. 聯(lián)苯的構象 1. 制備 2 X = I , B r , C l2XIN O 2 N O 2O 2 NC uC uC O 2 HN O 2N O 2C O 2 HC O 2 HN O 2N O 2C O 2 H45o 鄰位 H之間有位阻 旋轉受阻 鄰位四取代聯(lián)苯有手性 3. 親電取代反應 ? 思考題：寫出下列兩個化合物的一溴代產(chǎn)物 一般在對位 N O 2O HB r 2 / F eB r 2 / F eH N O3 / H2S O4B r2 / F eOOOA l C l3N O 2B rC O O HO1. 萘的結構 四． 稠環(huán)芳烴 —— 萘 12391 045678 ? 有四種不等性 C－ C鍵，其中 C1－ C2雙鍵性質最明顯（鍵最短） (?) (?) 2. 萘環(huán)上的親電取代反應 ? 一般為 ?－取代（動力學控制產(chǎn)物） ? E 體積較大時為 ?－取代（熱力學控制產(chǎn)物） 位阻較小 E與 8位 H有排斥力 + EEEo r?－取代 ?－取代 規(guī)律： EEHXX 2 / F e( X 2 = B r 2 , C l 2 )（ 或 無 催 化 劑 ）N H O 3 / H 2 S O 4N O 2N H 2F e / H C l① 鹵代反應和硝化反應 （ ?－取代） ② 磺化反應 （取向受反應溫度影響） S O 3 H+S O 3 HH 2 S O 4 +反應溫度 0~40oC 160oC 84~85% 7~15% 15~16% 85~93% 3. 取代基對反應取向的影響 ① ? 位有給電子基 (同環(huán)取代） O H O HN O 2H N O 3H 2 S O 4主要產(chǎn)物 活化的環(huán) ② ? 位有給電子基 (同環(huán)取代） 活化的環(huán) 主要產(chǎn)物 G? ?? ? ?GEE ++G? ?? ?EGEH N O 3NH C OC H 3 NH C OC H 3NO 2CH 3 CO O HH N O 3NH C OC H 3 NH C OC H 3NO 2CH 3 CO O H③ ? 位有吸電子基（異環(huán)取代） 例： W? ?? ? ?+E? ?? ? ?W WEE主要產(chǎn)物 次要產(chǎn)物 N O 2H N O 3H 2 S O 4N O 2N O 2 N O2N O 2+45% 產(chǎn)率 31% 鈍化的環(huán) ④ ? 位有吸電子基 例： W? ?? ? ?E? ? ?E? ?+W WEN O 2B r 2F eN O 2B r+N O 2B r主要產(chǎn)物 次要產(chǎn)物 主要 少量 鈍化的環(huán) １ 芳香性 以苯為代表的芳香族化合物的特性，由于形成環(huán)狀共軛體系而產(chǎn)生的特殊穩(wěn)定性。5 39。3 39。2 345611 39。5 39。3 39。C H 3H 3 C2 345611 39。5 39。3 39。聯(lián)苯類 稠環(huán)芳烴 C H 212 34561 39。5 39。3 39。 基團較大，有位阻 C H3C H3C H3C H3S O3HC H3H2S O4C H3S O3HC H3S O3H+1 0 0oC7 9 % 1 3 %N HC H3C C H3OH N O
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