溫州大學(xué)有機(jī)化學(xué)課件第十五章(參考版)
2025-01-19 06:27本頁(yè)面
【正文】 這是通過(guò)六元環(huán)狀過(guò)渡態(tài)所 進(jìn)行的順式消除。 O R 39。OO R 39。 M g X2 C 2 H 5 M g C l C2 H 5 C C H 2 C H 2 C C H 2 C H 3OOH3 ON C C H2 C H 2 C N四、還原反應(yīng) 酰氯的還原 OOR C C lL i A l H 4P d / B a S O 4( R o s e n m u n d )H 2還 原R C H 2 O HR C — H32 酯的還原 酮醇縮合 C H 2 C H 2 C O C 2 H 5C H 2 C H 2 C O C 2 H 5OON a甲 苯H+OO HO+C H 3 C H 2 C H 2 C O C 2 H 5C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H C 2 H 5 O HN aN aHO HC 2 H 5 O H乙 醚C H 3 C H 2 C H 2 C H C C H 2 C H 2 C H 3O33 反應(yīng)歷程： O+ 偶 聯(lián)2 R C O R 39。R C R 39。O HR 39。+ R C R 39。 M g X R C LM g XR 39。若有大量醇存在，并 采取去除水的措施，則有利于酯化反應(yīng)。 酯的酸性水解和酯化反應(yīng)互為逆反應(yīng)，平衡 的移動(dòng)取決于反應(yīng)的條件。O OH +或 O H酸 催 化 （ A ）雙 分 子酰 氧 斷 裂 （ A c ）烷 氧 斷 裂 （ A l ）單 分 子酰 氧 斷 裂 （ A c ）烷 氧 斷 裂 （ A l ）堿 催 化 （ B ）雙 分 子酰 氧 斷 裂 （ A c ）烷 氧 斷 裂 （ A l ）單 分 子酰 氧 斷 裂 （ A c ）烷 氧 斷 裂 （ A l ）21 AAc2：酸催化雙分子酰氧斷裂歷程： OR C — O R R C — O R R C O RO H+O HO H 2H + 質(zhì) 子 遷 移+ O H21 8 1 8 1 8+ O H OR — C — O H R — C — O H R — O H+O HHH +R — C — — O — RO H1 81 8ν = k [CH3COO18C2H5] [H+] 顯然反應(yīng)中發(fā)生的是酰氧斷裂 加成 消除 +C H 3 C — O H + H O — C 2 H 5H1 8 1 8C H 3 C — — O C 2 H 5 + H 2 OO O22 酸性水解的討論： 酸在反應(yīng)中的作用有二： ①、使酯羰基質(zhì)子化，增加其反應(yīng)活性。 R C H 2 C N H 2O O20 三、酯的水解反應(yīng)歷程的討論 R C ? O ? R 180。 R C H 2 C H R C H 2 C R 180。 O H R C O R 39。 OOO+C H 2C O 2 C 2 H 5C O 2 C 2 H 5C = ON H 2N H 2C 2 H 5 O N aN HN H1 1 0 O C丙 二 酸 二 乙 酯 脲 巴 比 土 酸OON HN H=RO不同巴比土藥物的差別在于活潑亞甲基上連接的烴基不同。 O HR 39。R 39。 O HN H3R C O HR C O R 39。H2OR 39。 O OC H 3 C O O H+吡 啶C H 3 C — O — C C H 3 + H O —OC H 3 C — O12 酯的醇解是由一種酯轉(zhuǎn)化成另一種酯，因而叫作酯交換反應(yīng)。R C R C O O HR C O O HR C O ON H 4+OR COR CO HO
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