【正文】 。4等度洗脫：在一個(gè)分析周期內(nèi)流動(dòng)相組成保持恒定。第十八章 高效液相色譜法1高效液相色譜法（HPLC）：以高壓輸送流動(dòng)相，采用高效固定相及高靈敏度檢測(cè)器的分析方法。15程序升溫：即在一個(gè)分析周期內(nèi)，按照一定程序改變柱溫，使不同沸點(diǎn)組分在合適溫度得到分離。d)：通常指基線在單位時(shí)間內(nèi)單方向緩慢變化的幅值，單位為mV/h。12分流比（split ratio）：進(jìn)柱的試樣組分的摩爾數(shù)與放空的試樣組分摩爾數(shù)之比稱(chēng)為分流比，一般等于通過(guò)色譜柱的載氣流量與放空流量之比。11靈敏度（sensitivity）：又稱(chēng)相應(yīng)值或應(yīng)答值，濃度型檢測(cè)器用Sc，質(zhì)量型檢測(cè)器用Sm，Sc為1ml載氣攜帶1mg某組分通過(guò)檢測(cè)器時(shí)產(chǎn)生的電壓。8麥?zhǔn)铣?shù)：9濃度型檢測(cè)器：濃度型檢測(cè)器的響應(yīng)值與載氣中組分濃度成正比。6電子捕獲檢測(cè)器：對(duì)含有強(qiáng)電負(fù)性元素的物質(zhì)有響應(yīng)。4熱導(dǎo)檢測(cè)器：利用被檢測(cè)組分與載氣之間熱導(dǎo)率的差異來(lái)檢測(cè)組分的濃度變化。2噪音(noise,N)：無(wú)樣品通過(guò)檢測(cè)器時(shí)，由于檢測(cè)器本身和工作條件等的偶然因素引起的基線起伏稱(chēng)為噪音。26傳質(zhì)阻抗（mass transfer resistance）：是組分分子與固定相或流動(dòng)相分子間相互作用的結(jié)果。24渦流擴(kuò)散（eddy diffusion）：也稱(chēng)多徑擴(kuò)散，由于填料不均勻，使分子運(yùn)動(dòng)路徑不同，導(dǎo)致色譜峰展寬。22離子交換色譜法（ion exchange chromatography）：利用被分離組分離子交換能力的差別，或選擇性系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)分離。20分配色譜法（partition chromatography）：利用被分離組分在固定相或流動(dòng)相中的溶解度差別，即在兩相間分配系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)的分離的方法。18保留因子（retention factor,k）：在一定溫度和壓力下，達(dá)到分配平衡時(shí)，組分在固定相與流動(dòng)相中的質(zhì)量之比，又稱(chēng)為質(zhì)量分配系數(shù)或分配比。16分離度（resolution,R）：相鄰兩組分色譜峰保留時(shí)間之差與兩色譜峰峰寬均值之比。13峰高（peak height,h）：在組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時(shí)的檢測(cè)信號(hào)，即色譜峰頂至基線的距離14峰面積（peak area,A）：是某色譜曲線與基線間包圍的面積。r）：是兩組分的調(diào)整保留值之比。10調(diào)整保留體積（adjusted retention volume,VR’）：是由保留體積扣除死體積后的體積。VR）：從進(jìn)樣到某組分柱后出現(xiàn)濃度極大時(shí)所需通過(guò)色譜柱的流動(dòng)相體積9死體積（dead volume。7調(diào)整保留時(shí)間（adjusted retention time,tR’）：是某組分由于溶解（或被吸附）于固定相，比不溶解或不被吸附的組分在色譜柱中多停留的時(shí)間。5保留時(shí)間（retention time,tR）：從進(jìn)樣到某組分柱后出現(xiàn)濃度極大時(shí)所經(jīng)過(guò)的時(shí)間，即從進(jìn)樣開(kāi)始到某組分色譜峰頂點(diǎn)的時(shí)間。 3色譜流出曲線：是由檢測(cè)器輸出的信號(hào)強(qiáng)度對(duì)時(shí)間作圖所繪制的曲線，又稱(chēng)色譜圖（chromatogram）。第十六章 色譜分析法概論1色譜分析法(chromatography)：簡(jiǎn)稱(chēng)色譜法，是一種物理或物理化學(xué)分析方法，根據(jù)混合物中各組分在兩相分配系數(shù)的不同進(jìn)行分離，而后逐個(gè)分析。7半異裂(hemi heterolytic cleavage):是指已離子化的鍵的開(kāi)裂過(guò)程。5異裂（heterolytic cleavage）：化學(xué)鍵開(kāi)裂后，兩個(gè)成鍵電子全部轉(zhuǎn)移到某一碎片上。3碎片離子(fragment ion):由分子離子發(fā)生某些化學(xué)鍵斷裂所形成質(zhì)核比較小的離子稱(chēng)碎片離子。MS）:是利用多種離子化技術(shù)，將物質(zhì)分子轉(zhuǎn)化為離子，按其質(zhì)核比的差異分離測(cè)定，從而進(jìn)行物質(zhì)成分和結(jié)構(gòu)分析的方法。11磁等價(jià)（magnetic equivalence）:分子中一種化學(xué)等價(jià)核與分子中的其他任何一個(gè)核都有相同強(qiáng)弱的偶合，則這組核為磁等價(jià)或稱(chēng)磁全同。8自旋偶合（spin coupling）：是核自旋產(chǎn)生的核磁矩間的相互干擾，又稱(chēng)自旋自旋偶合。4屏蔽效應(yīng)(shielding):核外電子及其他因素對(duì)抗外加磁場(chǎng)的現(xiàn)象稱(chēng)為屏蔽5去屏蔽效應(yīng)6局部屏蔽效應(yīng)(local shielding)：是氫核核外成鍵電子云產(chǎn)生的抗磁屏蔽效應(yīng)。2自旋自旋弛豫：處于高能態(tài)的核自旋體系將能量傳遞給鄰近低能態(tài)的同類(lèi)磁性核的過(guò)程，又稱(chēng)橫向弛豫。第十四章 核磁共振波譜法1自旋晶格弛豫：處于高能態(tài)的核自旋體系將能量傳遞給周?chē)h(huán)境（晶格或溶劑）自己回到低能態(tài)的過(guò)程。9特征濃度（characteristic concentration）：在火焰原子吸收法中。洛倫茨變寬隨原子區(qū)內(nèi)原子蒸氣壓力增大和溫度升高而增大。6赫魯茲馬克變寬(Holtsmark broadening):是指被測(cè)元素激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原子相互碰撞引起的變寬，隨原子蒸汽濃度增加而增加，又稱(chēng)共振變寬。4多普勒變寬（Doppler broadening）:由無(wú)規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的變化，所以又稱(chēng)為熱變寬。2共振線：原子在基態(tài)與第一激發(fā)態(tài)之間躍遷產(chǎn)生的譜線稱(chēng)為共振線，通常是最強(qiáng)的譜線。15特征吸收峰（characteristic absorption band）：是能用于鑒別基團(tuán)存在的吸收峰16相關(guān)吸收峰（correlation absorption band）:是由一個(gè)基團(tuán)產(chǎn)生的一組相互具有依存關(guān)系的吸收峰，簡(jiǎn)稱(chēng)相關(guān)峰。13特征區(qū)：40001300cm1,每一個(gè)吸收峰都喝一定的基團(tuán)相對(duì)應(yīng)，該區(qū)吸收峰稀疏易辨認(rèn)。11共軛效應(yīng)：是吸收峰向低頻方向移動(dòng)。包括誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)。8泛頻峰：倍頻峰，合頻峰及差頻峰統(tǒng)稱(chēng)為泛頻峰。6基頻峰：分子吸收一定頻率的紅外線，若振動(dòng)能及由基態(tài)（V=O）躍遷至第一振動(dòng)激發(fā)態(tài)（V=1）時(shí)，所產(chǎn)生的吸收峰。4紅外活性振動(dòng)：引起偶極矩變化的振動(dòng)。3簡(jiǎn)并：以CO2為例，兩個(gè)雙鍵的振動(dòng)形式不同，但振動(dòng)頻率相同，吸收紅外線的頻率相同，只能觀察到一個(gè)吸收峰，這種現(xiàn)象稱(chēng)簡(jiǎn)并。 IR):根據(jù)樣品的紅外吸收光譜進(jìn)行定性定量及測(cè)定分子結(jié)構(gòu)的方法。16 Stokes位移 與激發(fā)或吸收波長(zhǎng)相比熒光發(fā)射波長(zhǎng)更長(zhǎng)稱(chēng)為Stokes位移。14瑞利光（Rayleigh scattering light）：光子和物質(zhì)分子發(fā)生彈性碰撞時(shí)，不發(fā)生能量的交換，僅僅是光子運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生改變，這種散射光叫做銳利光，波長(zhǎng)與入射波長(zhǎng)相同。12熒光熄滅（fluorescence quench）：又稱(chēng)熒光猝滅，是指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或其他溶劑分子相互作用引起熒光強(qiáng)度降低的現(xiàn)象。11熒光效率（fluorescence efficiency）：又稱(chēng)熒光量子產(chǎn)率(fluorescence quantum yield)。9磷光：經(jīng)過(guò)體系間跨越的分子再通過(guò)振動(dòng)弛豫降至激發(fā)三重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，然后返回到基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)而發(fā)出光輻射，稱(chēng)磷光。是溶液中的激發(fā)態(tài)分子與溶劑分子或與其他溶質(zhì)之間相互碰撞而失去能量，并以熱能的形式釋放能量的過(guò)程。是當(dāng)兩個(gè)電子激發(fā)態(tài)之間的能量相差較小以致其振動(dòng)能級(jí)有重疊時(shí)，受激分子常由高電子能級(jí)以無(wú)輻射方式轉(zhuǎn)移至低振動(dòng)能級(jí)的過(guò)程。5振動(dòng)弛豫（vibrational relaxation）：處于激發(fā)態(tài)各振動(dòng)能級(jí)的分子通過(guò)與溶劑分子的碰撞而將部分振動(dòng)能量傳遞給溶劑分子，其電子則返回到同一電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)的過(guò)程。電子能級(jí)的