【正文】 L1的Fe3+和Fe2+溶液時(shí)所允許的最小pH。答案： （1）查表52: 當(dāng)pH=，lgαY(H)=，lgK’=lgK穩(wěn) lgαY(H)==，lgK’﹤8， ∴不能滴定（2）lgαY(H)= lgK穩(wěn)8=，查表52得pH≈。L1，在pH=6時(shí)，鎂與EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少（不考慮羥基配位等副反應(yīng)）？并說明在此pH條件下能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Mg2+。L1，lgK’=lgK穩(wěn) lgαY(H)==﹥8，可以滴定。L1（不考慮羥基配位等副反應(yīng)）。L1，則[Y4]為多少？答案：（1）EDTA的：， ：， pH=： =1++++++ =（2）[Y4]==109mol第五章 習(xí)題=5時(shí)EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)αY(H)。14．用返滴定法測(cè)定鋁離子含量時(shí)：首先在pH=3左右加入過量的EDTA并加熱，使鋁離子配位，試說明選擇此pH的理由。b：生成的沉淀物是無色或淺色致密的，最好是晶行沉淀，其吸附能力很弱。b：掩蔽劑不與待測(cè)離子配位，即使形成配合物，其穩(wěn)定性也應(yīng)遠(yuǎn)小于待測(cè)離子與EDTA配合物的穩(wěn)定性。7．兩種金屬離子M和N共存時(shí)，什么條件下才可用控制酸度的方法進(jìn)行分別滴定？答：M和N 的金屬配合物的穩(wěn)定性常數(shù)差值Δlgk≥5時(shí)即可。 指示劑與金屬離子形成的配合物如果是膠體或沉淀，在滴定時(shí)指示劑與EDTA的置換作用將因進(jìn)行緩慢而使終點(diǎn)拖長(zhǎng)，這種現(xiàn)象稱為指示劑的僵化。 附金屬指示劑理想變色條件6．什么是金屬指示劑的封閉和僵化？如何避免？答：如果指示劑與金屬離子形成更穩(wěn)定的配合物而不能被EDTA置換，則雖加入過量的EDTA也達(dá)不到終點(diǎn)，這種現(xiàn)象稱為指示劑的封閉。綜上所述，該思考題可以簡(jiǎn)答為：同一種指示劑用于不同金屬離子滴定時(shí)，不同金屬離子和指示劑配位的KMIn’不同，必須調(diào)整pH使pKMIn’落在滴定突躍范圍之內(nèi)。另一方面指示劑的變色范圍和酸堿指示劑類似與KMIn’大小有關(guān)， KMIn’大小決定于金屬離子種類，溶液 pH值等條件。滴定終點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的關(guān)系可以表示為: pMep=pMsp177。5． 為什么使用金屬指示劑時(shí)要限定pH？為什么同一種指示劑用于不同金屬離子滴定時(shí)，適宜的pH條件不一定相同？答：（1）：只有限定適宜的pH，指示劑與金屬離子配合物顏色的變化才顯著。（2）：在滴定的pH范圍內(nèi)，游離指示劑和指示劑金屬離子配合物兩者的顏色應(yīng)有顯著的差別，這樣才能使終點(diǎn)顏色變化明顯。（2）：選擇滴定時(shí)的pH時(shí)，既要考慮酸效應(yīng)，又要考慮羥基配位效應(yīng)，從而選出最合適的pH范圍。（2）：因?yàn)楦狈磻?yīng)對(duì)主反應(yīng)有著不同程度的影響，所以要引用條件穩(wěn)定常數(shù)來反映（描述）這些副反應(yīng)對(duì)主反應(yīng)的影響程度。2．配合物的穩(wěn)定常數(shù)與條件穩(wěn)定常數(shù)有什么不同？為什么要引用條件穩(wěn)定常數(shù)？答：（1）：穩(wěn)定常數(shù)所表現(xiàn)的環(huán)境為只存在著主反應(yīng)，大小只與溫度有關(guān)；而條件穩(wěn)定常數(shù)表現(xiàn)的環(huán)境存在著諸多副反應(yīng)。但有色金屬離子與EDTA形成的配合物顏色加深。（2）：帶電荷，水溶性好，反應(yīng)速度快。 解：（1）M =，溶液體積為V mLc(HA)=c(A)== ,pKa=(2)該酸為C6H5COOH.第五章 配位滴定法思考題1． EDTA與金屬離子的配合物有哪些特點(diǎn)？答：（1）：配位比１：１，具有較高的穩(wěn)定性。 mL NaOH溶液時(shí)。解：由題義知 2n(醋酸酐)=n(NaOH)空白2n(醋酸酐)n(醇)= n(NaOH)樣所以，n(醇)= n(NaOH)空白n(NaOH)樣M(醇)= = 有一純的(100％)未知有機(jī)酸400mg，用0．09996moll—1NaOH 。解：n(酯)=()1032= mol?L1M ==(g mL乙醇—。解：n(乙酰水揚(yáng)酸)=n(NaOH)=n(H2SO4)乙酰水揚(yáng)酸% = %= % ， mL乙醇—KOH溶液中加熱皂化后， 已知：反應(yīng)式可表示為 HOOCC6H4OCOCH3→NaOOCC6H40NaL1的NaOH溶液，煮沸，冷卻后，再以C（H2SO4） 64molmL1 阿司匹林即乙酰水楊酸，其含量可用酸堿滴定法測(cè)定。解：HCl的含量== 加入甘露醇后，上述堿溶液滴定至酚酞終點(diǎn)，求試液中HCI與H3B03的含量，以mg計(jì)算瓶中H202的含量(以g／100mL表示)。解：n(SiO2)=n(NaOH)SiO2%=%=% 欲檢測(cè)貼有“3％H202”的舊瓶中H202的含量， mL，加入過量Br2，發(fā)生下列反應(yīng)： H202 + Br2 + 2H+ == 2Br + 02作用10min后，趕去過量的Br2， 2 mol以酚酞作指示劑， mL。L1pH= ，經(jīng)熔融分解，沉淀K2SiF6，然后過濾、洗凈， molh1 ，計(jì)算溶液的pH。解：n(CO32)=n(NaOH), n(NaOH)=n(HCl)釋放CO2的速度== mL上述酸溶液，計(jì)算在細(xì)菌作用下土壤釋放C02的速度，以mgC02／[g(土壤)解：Na3PO4%=%=%Na2HPO4%=%=% ， 6 molL1HCI溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)， mL。 g，以酚酞為指示劑，用計(jì)算試樣中KOH、K2C03和H20的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。L—。L1HCI溶液可達(dá)到以甲基橙為指示劑的終點(diǎn)?并分別計(jì)算試樣中NaOH和Na2C03的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解：設(shè)NaOH含量為，Na2CO3含量為，需V ml HCl,則解得V = , X = , y = 一瓶純KOH吸收了C02和水，溶于水， mL， mL 17 mol解：因?yàn)閂2=〉V1=, 所以，混合堿中含有NaHCO3 和Na2CO3Na2CO3%=%=%NaHCO3%=%=% 一試樣僅含NaOH和Na2C03， 2mol再加甲基橙指示劑，滴定至終點(diǎn)， mL。解：因?yàn)閂1=〉V2=, 所以，混合堿中含有NaOH 和Na2CO3Na2CO3%=%=%NaOH%=%=% ，以酚酞為指示劑， 2molL—1HCI溶液滴定至終點(diǎn)，再加甲基橙指示劑，滴定至終點(diǎn)， mL。 解：設(shè)SO3和H2SO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為 x和y，則有 解方程組得， ，解：反應(yīng)方程式2HCl + CaCO3 → H2O + CO2 + CaCl2n(HCl)=n(CaCO3)CaCO3%==%CO2%==% g，溶于水， 0 mol已知1 。L1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定主要含Na2C03的試樣，應(yīng)稱取試樣多少克?解：n(HCl)=n(Na2CO3)m(Na2CO3)= = mL 1mol計(jì)算試樣中H3P04的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。mL1，試樣中HOAc的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少?解：c(HOAc)== mol?L1HOAc質(zhì)量分?jǐn)?shù)==% ，加入適量的水， mol解：丙氨酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)==% 吸取10mL醋樣，置于錐形瓶中，加2滴酚酞指示劑， 8molL1H2SO4溶液中，再以 14mol計(jì)算面粉中粗蛋白質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：(NH4)2SO4%==% (不同物質(zhì)有不同系數(shù))，用NaOH處理， 86molL—1HCl滴定至甲基紅和溴甲酚綠混合指示劑終點(diǎn)， mLHCl溶液，求試樣中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和以NH4Cl表示的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。求NaOH溶液的濃度。H2C204求NaOH溶液的濃度。求HCI溶液的濃度。解：反應(yīng)方程式Na2CO3 + 2HCl→2NaCl + CO2 + H2OHCl)= n(Na2CO3)c(HCl)=?L1 以硼砂為基準(zhǔn)物，用甲基紅指示終點(diǎn)，標(biāo)定HCl溶液。k3=1012, 太小，不能滿足準(zhǔn)確，滴定條件，故，第三化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近無pH突躍，既不能滴至酸的質(zhì)子全部被中和。用NaOH溶液滴定時(shí)，第一和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH分別為多少?兩個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近有無滴定突躍?可選用何種指示劑指示終點(diǎn)?能否直接滴定至酸的質(zhì)子全部被中和?解：pHsp1=( pK1+ pK2)=(2+6)=pHsp2=( pK2+ pK3)=(6+12)= , 且ck1﹥108，符合分別滴定條件，故，第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近有pH突躍，應(yīng)選甲基橙或甲基紅為指示劑。L1 pOH= PH= 選用百里酚藍(lán)為指示劑。L1酒石酸溶液時(shí)，有幾個(gè)滴定突躍?在第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH為多少?應(yīng)選用什么指示劑指示終點(diǎn)?解：酒石酸 = = ∴酒石酸不能分步滴定，由于第二步能準(zhǔn)確滴定，因此只有一個(gè)突躍。 molL1鄰苯二甲酸氫鉀溶液，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH為多少?化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)?解：計(jì)量點(diǎn)時(shí)產(chǎn)物為鄰苯二甲酸鉀鈉c(鄰苯二甲酸鉀鈉)= L1 cL1， mol解： HAcNaAc HBNaB ，其pH為11．0，已知該弱堿的相對(duì)分子質(zhì)量為125，求弱堿的pKb。試求[NaOAc]／[HOAc]和[NaB]／[HB]，3H2Om克 m= 需配制pH=，應(yīng)在1 L molL1HOAc 34 mL，需加NaOAcL –1 pOH= pH=(3) (4) pH=稀釋后pH= 將具有下述pH的各組強(qiáng)電解質(zhì)溶液，以等體積混合，所得溶液的pH各為多少? (1)pH +pH ； (2)+；(3)+；(4)pH +pH ；(5)pH +pH 。L –1 pH=(2) 〔OH〕=解：(1)〔H+〕=H20+ mo1L1HOAc；(4) molL1HCI； (2)L1NaOAc溶液計(jì)算結(jié)果說明ca,cb 越大且二者的比值