【正文】 如不能滴定，求其允許的最小pH。8．掩蔽的方法有哪些？各運(yùn)用于什么場(chǎng)合？為防止干擾，是否在任何情況下都 能使用掩蔽方法？ 答：（1）：配位掩蔽法，其適用場(chǎng)合為：a：干擾離子與掩蔽劑形成的配合物遠(yuǎn)比與EDTA形成的配合物穩(wěn)定，且形成的配合物應(yīng)為無色或淺色的，不影響終點(diǎn)的判斷。因此改變pH值可以影響KHIn’ ，也就影響了變色范圍；使pM落在pMep以內(nèi)。 4．金屬指示劑的作用原理如何？它應(yīng)具備哪些條件？答：（1）：金屬指示劑是一些有機(jī)配位劑，可與金屬離子形成有色配合物，其顏色與游離指示劑不同，因而能指示滴定過程中金屬離子濃度的變化情況。（3）：無色金屬離子與EDTA形成的配合物仍為無色容易用指示劑判斷滴定終點(diǎn)。用相同量醋酸酐作空白試驗(yàn)時(shí)， mL滴定所生成的酸，試計(jì)算醇的相對(duì)分子質(zhì)量，設(shè)其分子中只有一個(gè)一OH。mol—1。mL—1表示。L—1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。L1HCl溶液滴定至酚酞終點(diǎn)。加入過量的中性BaCl2，濾去沉淀， mL上述酸溶液滴至酚酞終點(diǎn)。L1HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。求石灰石的純度及C02的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。L—1NaOH溶液滴定醋中的HOAc， mL，則試樣中HOAc濃度是多少?若吸取的HOAc溶液ρ=試計(jì)算(NH4)2SO 4的純度。 解：n(NaOH)=n(鄰苯二甲酸氫鉀)c(NaOH)= mol?L1 稱取純的四草酸氫鉀(KHC204 ﹥104, 且ck2﹥108，符合分別滴定條件，故，第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近也有pH突躍，應(yīng)選酚酞為指示劑。L1 pH=﹪時(shí)c(鄰苯二甲酸氫鉀)=c(鄰苯二甲酸鉀鈉)= pH= 計(jì)量點(diǎn)后， pH= ,選酚酞為指示劑。L1NaOH溶液時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH為多少?化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)?解：HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2O 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH=﹪時(shí) pH=計(jì)量點(diǎn)后，pH=,選中性紅為指示劑 某弱酸的pKa=， mol3H2O多少克?解：設(shè)需加NaOAcL –1 pH=稀釋后〔H+〕= ’ (1) molL1NaOAc溶液。L1苯甲酸鈉，求其pH。L1乳酸鈉() pH=由于ca〉〉〔OH〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H+〕所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的(2) mol解：(1) 苯酚鈉 (2) 丙烯酸鈉(3) 吡啶 計(jì)算下列溶液的pH:(1)H2O(3) mo1L1HOAc； (2) mol 解： pH= 〔H+〕=105 = = = pH=5 = = = pH= c(H2A)=根據(jù)V1與V2的大小可判斷混合堿的組成。（2）HCl+NH4Cl用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以MR為指示劑，滴定其中的HCl。5．用蒸餾法測(cè)定NH3含量，可用過量H2SO4吸收，也可用H3B03吸收，試對(duì)這兩種分析方法進(jìn)行比較。 3．標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，若采用：〈1)部分風(fēng)化的H2C2045．用NaOH溶液滴定下列各種多元酸時(shí)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)滴定突躍?分別應(yīng)采用何種指示劑指示終點(diǎn)? H2S04，H2S03，H2C204，H2C03，H3P04答：見下表突躍數(shù)指示劑H2S041酚酞，甲基橙等H2S032Sp1甲基橙, Sp2酚酞H2C2041酚酞H2C031酚酞H3P042Sp1甲基橙, Sp2酚酞 6．為什么NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?試加以說明。(2)CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亞甲基四胺。答：可以用酸堿指示劑法和電位滴定法確定酸堿滴定的終點(diǎn)。 答：NH4HCO3 [H+]+[H2CO3]=[NH3]+[CO32]+[OH](NH4)2HPO4 [H+]+[H2PO4]+2[ H3PO4]=[NH3]+[PO43]+[OH]NH4H2PO4 [H+]+ [ H3PO4]=[NH3]+2[PO43]+[OH]+ [HPO42] 7．欲配制pH為3左右的緩沖溶液，應(yīng)選下列何種酸及其共軛堿(括號(hào)內(nèi)為pKa)： HOAc()，甲酸()，一氯乙酸()，二氯乙酸()，苯酚()。2． 寫出下列酸的共軛堿：H2PO4，NH4+，HPO42，HCO3，H2O，苯酚。2H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。L1HCl溶液對(duì)CaO的滴定度。L1），消耗試樣量較多，浪費(fèi)藥品。L1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定之，欲控制滴定時(shí)堿溶液體積在25mL左右， 則：（1） 需稱取上述試樣多少克？（2） mol L1HCl溶液，現(xiàn)有 mol答：滴定度是指與每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)谋粶y(cè)組分的質(zhì)量，用T被測(cè)物/滴定劑表示，如TFe/KMnO4=, 即表示1 mL 。(2) 滴定度是指與每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)谋粶y(cè)組分的質(zhì)量，用Ｔ被測(cè)物／滴定劑表示.特別適用于對(duì)大批試樣測(cè)定其中同一組分的含量。（３） 能用較簡(jiǎn)便的方法確定滴定終點(diǎn)。（置信度選95%）解：使用計(jì)算器的統(tǒng)計(jì)功能求得：=% s=% t=== 查表22得，t( , n=4)= t計(jì)算＞t表 說明新方法存在系統(tǒng)誤差，結(jié)果偏低。解：將測(cè)定值由小到大排列 ，．可疑值為xn（1） 用Grubbs法決定取舍 由原始數(shù)據(jù)求得 =% s=% G計(jì)算===查表23，置信度選95%，n=6時(shí), G表=G計(jì)算＜G表, %應(yīng)予保留。計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差s及置信度為95%時(shí)的置信區(qū)間。分析結(jié)果分別報(bào)告為甲：%，%乙：%，% .哪一份報(bào)告是合理的？為什么？答：甲的報(bào)告是合理的。針對(duì)系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因不同，可采用選擇標(biāo)準(zhǔn)方法、進(jìn)行試劑的提純和使用校正值等辦法加以消除。精密度的大小常用偏差來表示。誤差是指測(cè)定值與真值之差，其大小可用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差來表示。如選擇一種標(biāo)準(zhǔn)方法與所采用的方法作對(duì)照試驗(yàn)或選擇與試樣組成接近的標(biāo)準(zhǔn)試樣做對(duì)照試驗(yàn)，找出校正值加以校正。因?yàn)槿訒r(shí)稱量結(jié)果為2位有效數(shù)字，結(jié)果最多保留2位有效數(shù)字。解：=%=% s=%=%查表知，置信度為95%，n=3時(shí)，t=∴ μ=()% =()%４．水中Cl－含量，經(jīng)6次測(cè)定， ，s= ,計(jì)算置信度為90%時(shí)平均值的置信區(qū)間。（2） 用Q值檢驗(yàn)法Q計(jì)算 ===查表24，n=6時(shí), = Q計(jì)算＜Q表%應(yīng)予保留。８．用兩種不同方法測(cè)得數(shù)據(jù)如下：方法Ⅰ：n1=6 1=% s1=% 方法Ⅱ: n2=9 2=% s2=%判斷兩種方法間有無顯著性差異？解：F計(jì)算=== 查表25，F(xiàn)計(jì)算＜F表 說明兩組的方差無顯著性差異進(jìn)一步用t公式計(jì)算： t=s合==%= %t = = 查表22，f = n1+n22 = 6+92 = 13 , 置信度95 %，t表≈t計(jì)算＜t表 故兩種方法間無顯著性差異９．用兩種方法測(cè)定鋼樣中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）：方法Ⅰ： ，方法Ⅱ： ，判斷兩種方法的精密度是否有顯著差別。凡是能滿足上述要求的反應(yīng)，都可以用于直接滴定法中，即用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)物質(zhì)。有時(shí)滴定度也可以用每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)的質(zhì)量來表示，如=．這種表示方法應(yīng)用不廣泛。滴定度與物質(zhì)的量濃度之間的換算關(guān)系為：TA/B=CBMA103 例如用NaOH滴定H2C2O4的反應(yīng)為 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 +2H2O 則滴定度為：=103 .第三章 習(xí) 題1. ，其中含HNO3約為70%，求其濃度。L1HCl溶液1000mL, mol如果滴定劑濃度過低（解：HCl與CaO的反應(yīng) CaO + 2HCl = CaCl2 + H2O T CaO/HCl=CHClMCaO103=103=9. 已知高錳酸鉀溶液濃度為,求此高錳酸鉀溶液的濃度及它對(duì)鐵的滴定度。解：滴定反應(yīng)為 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O ====%12. 分析不純CaCO3（其中不含干擾物質(zhì)）時(shí)， mol 答：HPO42, NH3 , PO43 , CO32 , OH , C6H5O3． 寫出下列堿的共軛酸：H2PO4，HC2O4，HPO42，HCO3，H2O，C2H5OH。 答：由pH≈pKa可知，應(yīng)選C2HClCOOH－C2HClCOO配制pH為3左右的緩沖溶液。用酸堿指示劑法確定酸堿滴定的終點(diǎn)，操作簡(jiǎn)單，不需特殊設(shè)備，使用范圍廣泛；其不足之處是各人的眼睛辨別顏色的能力有差別，不能適用于有色溶液的滴定，對(duì)于較弱的酸堿，終點(diǎn)變色不敏銳。答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚為酸。答：，滿足cKa≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定；，不滿足cKa≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故不可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。2H2O； (2)含有少量中性雜質(zhì)的H2C204答：在用過量H2SO4吸收NH3時(shí)，H2SO4的量要準(zhǔn)確計(jì)量，需用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量H2SO4，用甲基紅作指示劑；用H3B03吸收NH3時(shí)，H3B03的量無須準(zhǔn)確計(jì)量，只要過量即可。再用甲醛法測(cè)定NH4Cl，以PP為指示劑。(1) V1= V2時(shí)，組成為Na2C03c(Na2C03)=(2) V1=0，V2≠0時(shí)，組成為NaHC03,c(NaHC03)=(3) V2=0，V1≠0時(shí)，組成為Na0Hc(Na