【正文】 解：L1HCl溶液x mL ,則(1000+x)=1000+ ()x=()1000 x=5. 中和下列酸溶液，L1NaOH溶液？（1） mL molL1H2SO4溶液（2） mL molL1HCl溶液解：（1）2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O VNaOH=== mL（2）NaOH+HCl=NaCl+H2O nNaOH = nHCl ,則 VNaOH === mL6. 假如有一鄰苯二甲酸氫鉀試樣，其中鄰苯二甲酸氫鉀含量約為90%，余為不與堿作用的雜質(zhì)，今用酸堿滴定法測定其含量。 molL1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定之，欲控制滴定時(shí)堿溶液體積在25mL左右， 則：（1） 需稱取上述試樣多少克？（2） mol molL1的堿溶液滴定，重復(fù)上述計(jì)算。（3） 通過上述（1）（2）計(jì)算結(jié)果，～ molL1。解：滴定反應(yīng)為 KHC8H4O4+ NaOH =NaKC8H4O4 + H2O 則 m試樣==（1）當(dāng)CNaOH= molL1時(shí) m試樣 = ≈（2）當(dāng)CNaOH= molL1時(shí) m試樣 =≈（3）上述計(jì)算結(jié)果說明，在滴定分析中，如果滴定劑濃度過高（如1 molL1），消耗試樣量較多，浪費(fèi)藥品。如果滴定劑濃度過低（L1），則稱樣量較小，會(huì)使相對(duì)誤差增大?！?molL1 .7. 計(jì)算下列溶液滴定度，以gmL1表示：（１） molL1HCl溶液，用來測定Na2CO3 ,NH3（２） molL1NaOH溶液，用來測定HNO3,CH3COOH解：（1）化學(xué)反應(yīng)為 Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2CO3 NH3+HCl=NH4Cl 根據(jù)TA/B=CBMA103 則有==103= =103=103=(2) 化學(xué)反應(yīng)為 HNO3 +NaOH=NaNO3+H2OCH3COOH+NaOH= CH3COONa+H2O =103=103= =103=103=8. molL1HCl溶液對(duì)CaO的滴定度。解：HCl與CaO的反應(yīng) CaO + 2HCl = CaCl2 + H2O T CaO/HCl=CHClMCaO103=103=9. 已知高錳酸鉀溶液濃度為,求此高錳酸鉀溶液的濃度及它對(duì)鐵的滴定度。解：（1）CaCO3 CaC2O4C2O425C2O42+2MnO4+16H=2Mn+10CO2+8H2O 因?yàn)? 1mol CaCO3相當(dāng)于1mol C2O42 所以 == CKMnO4=== (2) KMnO4與Fe的反應(yīng)為 5Fe2++ MnO4+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O則 =5103= molL1 molL1Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性，中性，還是堿性？計(jì)算過量反應(yīng)物的濃度。解：Ba(OH)2+2HCl=BaCl2+2H2O 已知 nHCl=103 顯然，混合液中 即 Ba(OH)2過量，所得溶液呈堿性。C== 11. ， molL1NaOH H2C2O42H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：滴定反應(yīng)為 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O ====%12. 分析不純CaCO3（其中不含干擾物質(zhì)）時(shí)， mol煮沸除去CO2， molL1的NaOH溶液返滴過量酸。計(jì)算試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：主要反應(yīng)為 CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2 HCl+NaOH=NaCl+H2O 與CaCO3作用的HCl的物質(zhì)的量應(yīng)為加入的HCl的總的物質(zhì)的量減去與NaOH作用的HCl的物質(zhì)的量，則有W==＝＝%13. 在500mL溶液中，(CN)6 。計(jì)算該溶液的濃度及在以下反應(yīng)中對(duì)Zn的滴定度：3Zn+2[Fe(CN)6]4+2K=K2Zn3[Fe(CN)6]2解：C===， 得：T =CMZn103=103= 14. %，與C= molL1的KMnO4溶液完全作用，需此濃度的KMnO4溶液多少毫升？已知滴定反應(yīng)為5H2O2+2MnO4+6H+═2Mn2++5O2 +8H2O解：分別選KMnO4和H2O2作基本單元達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，兩反應(yīng)物的物質(zhì)的量相等，即 ＝＝第四章 思考題思考題4—11． 質(zhì)子理論和電離理論的最主要不同點(diǎn)是什么?答：質(zhì)子理論和電離理論對(duì)酸堿的定義不同；電離理論只適用于水溶液，不適用于非水溶液，而質(zhì)子理論適用于水溶液和非水溶液。2． 寫出下列酸的共軛堿：H2PO4，NH4+，HPO42，HCO3，H2O，苯酚。 答：HPO42, NH3 , PO43 , CO32 , OH , C6H5O3． 寫出下列堿的共軛酸：H2PO4，HC2O4，HPO42，HCO3，H2O，C2H5OH。答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+4．從下列物質(zhì)中，找出共軛酸堿對(duì)： HOAc，NH4+，F(xiàn)，(CH2)6N4H+，H2PO4，CN,OAc，HCO3，H3PO4，(CH2)6N4，NH3，HCN，HF，CO3 答：HOAc－ OAc，NH4+－NH3，F(xiàn) －HF，(CH2)6N4H+－(CH2)6N4，H2PO4 －H3PO4，CN －HCN,，HCO3－CO3 ，哪個(gè)是最強(qiáng)的酸？哪個(gè)是最強(qiáng)的堿?試按強(qiáng)弱順序把它們排列起來。 答：H3PO4﹥HF﹥HOAc﹥(CH2)6N4H+﹥H2PO4﹥HCN﹥NH4+﹥HCO3CO32 ﹥NH3﹥CN﹥ (CH2)6N4﹥OAc﹥F 6．寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件： (1) NH3H2O。 (2)NaHCO3；(3)Na2CO3。 答： NH3H2O 〔H+〕+〔NH4+〕=〔OH〕 NaHCO3 〔H+〕+〔H2CO3〕=〔CO3〕+〔OH〕Na2CO3 〔HCO3〕+〔H+〕+2[H2CO3] =〔OH〕 ： (1) NH4HCO3；(2)(NH4)2HPO4；(3)NH4H2PO4。 答：NH4HCO3 [H+]+[H2CO3]=[NH3]+[CO32]+[OH](NH4)2HPO4 [H+]+[H2PO4]+2[ H3PO4]=[NH3]+[PO43]+[OH]NH4H2PO4 [H+]+ [ H3PO4]=[NH3]+2[PO43]+[OH]+ [HPO42] 7．欲配制pH為3左右的緩沖溶液，應(yīng)選下列何種酸及其共軛堿(括號(hào)內(nèi)為pKa)： HOAc()，甲酸()，一氯乙酸()，二氯乙酸()，苯酚()。 答：由pH≈pKa可知，應(yīng)選C2HClCOOH－C2HClCOO配制pH為3左右的緩沖溶液。 8．下列各種溶液pH是=7，7還是7，為什么? NH4NO3，NH4OAc，Na2SO4，處于大氣中的H2O。 答：NH4NO3溶液pH7，NH4+ pKa=。 NH4OAc溶液pH=7，pKa(NH4+)≈pKb(OAc)。 Na2SO4 溶液pH=7 , pKa(Na+)≈pKb(SO42)。 處于大氣中的H2O 的pH7，處于大氣中的H2O 的溶有C02。思考題4－21. 可以采用哪些方法確定酸堿滴定的終點(diǎn)?試簡要地進(jìn)行比較。答：可以用酸堿指示劑法和電位滴定法確定酸堿滴定的終點(diǎn)。用酸堿指示劑法確定酸堿滴定的終點(diǎn)，操作簡單，不需特殊設(shè)備，使用范圍廣泛；其不足之處是各人的眼睛辨別顏色的能力有差別，不能適用于有色溶液的滴定，對(duì)于較弱的酸堿，終點(diǎn)變色不敏銳。用電位滴定法確定酸堿滴定的終點(diǎn)，需要特殊設(shè)備，操作過程較麻煩，但適用于有色溶液的滴定，克服了人為的因素，準(zhǔn)確度較高。2．酸堿滴定中指示劑的選擇原則是什么?答：酸堿滴定中指示劑的選擇原則是使指示劑的變色范圍處于或部分處于滴定的pH突躍范圍內(nèi)；指示劑的變色點(diǎn)等于或接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH。3．根據(jù)推算，各種指示劑的變色范圍應(yīng)為幾個(gè)pH單位?表4—3所列各種指示劑的變色范圍是否與推算結(jié)果相符?為什么?舉二例說明之。 答：根據(jù)推算，各種指示劑的變色范圍應(yīng)為2個(gè)pH單位，表4—3所列各種指示劑的變色范圍與推算結(jié)果不相符，其原因是人眼辨別各種顏色的敏銳程度不同。例如，~，~；~，~。4．下列各種弱酸、弱堿，能否用酸堿滴定法直接測定?如果可以，應(yīng)選用哪種指示劑?為什么?(1)CH2ClCOOH，HF，苯酚，羥胺，苯胺。(2)CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亞甲基四胺。答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚為酸，。CH2ClCOOH，HF很容易滿足cKa≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以酚酞為指示劑。苯酚的酸性太弱，不能用酸堿滴定法直接測定。羥胺，苯胺為堿，, 羥胺只要濃度不是太稀，可以滿足cKb≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以甲基橙為指示劑。苯胺的堿性太弱，不能用酸堿滴定法直接測定。（2）CCl3COOH，苯甲酸為酸，很容易滿足cKa≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以酚酞為指示劑。吡啶，六亞甲基四胺為堿，不能滿足cKb≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故不能用酸堿滴定法直接測定。5．用NaOH溶液滴定下列各種多元酸時(shí)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)滴定突躍?分別應(yīng)采用何種指示劑指示終點(diǎn)? H2S04，H2S03，H2C204，H2C03，H3P04