【正文】 溶液，現(xiàn)有 molL1NaOH溶液？（1） mL molL1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定之，欲控制滴定時(shí)堿溶液體積在25mL左右， 則：（1） 需稱(chēng)取上述試樣多少克？（2） molL1。L1），消耗試樣量較多，浪費(fèi)藥品。L1 .7. 計(jì)算下列溶液滴定度，以gL1HCl溶液對(duì)CaO的滴定度。L1Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性，中性，還是堿性？計(jì)算過(guò)量反應(yīng)物的濃度。2H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。計(jì)算試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。2． 寫(xiě)出下列酸的共軛堿：H2PO4，NH4+，HPO42，HCO3，H2O，苯酚。H2O。 答：NH4HCO3 [H+]+[H2CO3]=[NH3]+[CO32]+[OH](NH4)2HPO4 [H+]+[H2PO4]+2[ H3PO4]=[NH3]+[PO43]+[OH]NH4H2PO4 [H+]+ [ H3PO4]=[NH3]+2[PO43]+[OH]+ [HPO42] 7．欲配制pH為3左右的緩沖溶液，應(yīng)選下列何種酸及其共軛堿(括號(hào)內(nèi)為pKa)： HOAc()，甲酸()，一氯乙酸()，二氯乙酸()，苯酚()。 NH4OAc溶液pH=7，pKa(NH4+)≈pKb(OAc)。答：可以用酸堿指示劑法和電位滴定法確定酸堿滴定的終點(diǎn)。3．根據(jù)推算，各種指示劑的變色范圍應(yīng)為幾個(gè)pH單位?表4—3所列各種指示劑的變色范圍是否與推算結(jié)果相符?為什么?舉二例說(shuō)明之。(2)CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亞甲基四胺。羥胺，苯胺為堿，, 羥胺只要濃度不是太稀，可以滿(mǎn)足cKb≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以甲基橙為指示劑。5．用NaOH溶液滴定下列各種多元酸時(shí)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)滴定突躍?分別應(yīng)采用何種指示劑指示終點(diǎn)? H2S04，H2S03，H2C204，H2C03，H3P04答：見(jiàn)下表突躍數(shù)指示劑H2S041酚酞，甲基橙等H2S032Sp1甲基橙, Sp2酚酞H2C2041酚酞H2C031酚酞H3P042Sp1甲基橙, Sp2酚酞 6．為什么NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?試加以說(shuō)明。蟻酸鈉是蟻酸的共軛堿，pKb==，Kb很小，不能滿(mǎn)足cKb≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故不可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。 3．標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，若采用：〈1)部分風(fēng)化的H2C204（2）當(dāng)H2C2045．用蒸餾法測(cè)定NH3含量，可用過(guò)量H2SO4吸收，也可用H3B03吸收，試對(duì)這兩種分析方法進(jìn)行比較。mL—1表示)。（2）HCl+NH4Cl用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以MR為指示劑，滴定其中的HCl。H20，以甲基紅為指示劑，測(cè)NH3根據(jù)V1與V2的大小可判斷混合堿的組成。解： PO43 pKb== HPO42 pKb=2．= H2PO4 pKb== 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKal=，pKb1=。 解： pH= 〔H+〕=105 = = = pH=5 = = = pH= c(H2A)=L1 分別計(jì)算H2CO3(pKa1=，pKa2=)在pH=，H2CO3，HCO3和CO32的分布系數(shù)δ2` δ1和δ0。L1HOAc； (2) molL1NaOAc。H2O(3) mo1(1)苯酚()；(2)丙烯酸()；(3)吡啶的硝酸鹽(C5H5NHN03)()。解：(1) 苯酚鈉 (2) 丙烯酸鈉(3) 吡啶 計(jì)算下列溶液的pH:(1)L1K2HPO4 計(jì)算下列水溶液的pH(括號(hào)內(nèi)為pKa)。L1乳酸鈉() pH=由于ca〉〉〔OH〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H+〕所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的(2) molL1三乙基胺() pH=由于ca〉〉〔OH〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H+〕所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的(4) L1苯甲酸鈉，求其pH。L1NaOAc溶液； (2)100mL L1NaOAc溶液。 ’ (1) molL1NH3L –1 pH=稀釋后〔H+〕=解：(1)(2) (3)pH= 〔H+〕=1013 〔OH〕=101 pH= 〔H+〕=101 H+ + OH →H2O pH=(4) pH= 〔OH〕= pH= 〔H+〕=101 (5) pH= 〔H+〕=105 pH= 〔H+〕=109 〔OH〕= 105 H+ + OH →H2O pH= 欲配制pH= L。3H2O多少克?解：設(shè)需加NaOAcL1，哪種緩沖溶液更好?解釋之。L1NaOH溶液時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH為多少?化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)?解：HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2O 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH=﹪時(shí) pH=計(jì)量點(diǎn)后，pH=,選中性紅為指示劑 某弱酸的pKa=， molKa=﹥10Kw4. pH=﹪時(shí)c(A)= c(HA)= pH= 計(jì)量點(diǎn)后， pH= ,選甲基紅為指示劑。L1 pH=﹪時(shí)c(鄰苯二甲酸氫鉀)=c(鄰苯二甲酸鉀鈉)= pH= 計(jì)量點(diǎn)后， pH= ,選酚酞為指示劑。 第二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) ， ﹥104, 且ck2﹥108，符合分別滴定條件，故，第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近也有pH突躍，應(yīng)選酚酞為指示劑。 4g。 解：n(NaOH)=n(鄰苯二甲酸氫鉀)c(NaOH)= mol?L1 稱(chēng)取純的四草酸氫鉀(KHC204解：反應(yīng)方程式2KHC2O4?H2C2O4?2H2O +6NaOH →3Na2C2O4 + K2C2O4 + 8H2On(KHC2O4?H2C2O4?2H2O)=c(NaOH)= mol?L1 g，與過(guò)量堿共熱，蒸出的NH3以過(guò)量硼酸溶液吸收，試計(jì)算(NH4)2SO 4的純度。解：粗蛋白質(zhì)含量==% 一試樣含丙氨酸[CH3CH(NH2)COOH]和惰性物質(zhì)，用克氏法測(cè)定氮，消化后， mL molL—1NaOH溶液滴定醋中的HOAc， mL，則試樣中HOAc濃度是多少?若吸取的HOAc溶液ρ=若以P205表示，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少?解：當(dāng)?shù)味ㄖ良谆茸兩珪r(shí)，反應(yīng)為： H3PO4 + NaOH →NaH2PO4 +H2ON(H3PO4)= n(NaOH)H3PO4%==%P2O5%==% mol求石灰石的純度及C02的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。L—1HCI溶液滴定，試求當(dāng)以甲基橙指示終點(diǎn)時(shí)，將需要多少毫升的HCI溶液?解：當(dāng)用酚酞作指示劑時(shí)，只有Na2CO3與HCL反應(yīng)，n(Na2CO3)=n(HCL)故 m(Na2CO3)=103=m(NaHCO3)==當(dāng)?shù)沃良谆茸兩珪r(shí)Na2CO3消耗HCL 2=（mL）NaHCO3消耗HCL =(mL)共消耗HCL +=（mL） ，加酚酞指示劑， 5 molL1HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。L1HCI溶液滴定到酚酞變色， mol加入過(guò)量的中性BaCl2，濾去沉淀， mL上述酸溶液滴至酚酞終點(diǎn)。l1HCI溶液滴定至終點(diǎn)，再加入甲基橙指示劑，繼續(xù)用L1HCl溶液滴定至酚酞終點(diǎn)。g1L—1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。L1溶液滴定上述反應(yīng)產(chǎn)生的H+。mL—1表示。 g，準(zhǔn)確加入50．00mL 0．102 0molmol—1。試求酯的摩爾質(zhì)量。用相同量醋酸酐作空白試驗(yàn)時(shí)， mL滴定所生成的酸，試計(jì)算醇的相對(duì)分子質(zhì)量，設(shè)其分子中只有一個(gè)一OH。根據(jù)上述數(shù)據(jù)求：(1)酸的pKa；(2)酸的相對(duì)分子質(zhì)量；(3)如酸只含C、H、O，寫(xiě)出符合邏輯的經(jīng)驗(yàn)式(本題中C二1H二O二16)。（3）：無(wú)色金屬離子與EDTA形成的配合物仍為無(wú)色容易用指示劑判斷滴定終點(diǎn)。更符合實(shí)際情況。 4．金屬指示劑的作用原理如何？它應(yīng)具備哪些條件？答：（1）：金屬指示劑是一些有機(jī)配位劑，可與金屬離子形成有色配合物，其顏色與游離指示劑不同，因而能指示滴定過(guò)程中金屬離子濃度的變化情況。（2）滴定過(guò)程要求選擇的配位指示劑在pM突躍范圍內(nèi)變色。因此改變pH值可以影響KHIn’ ，也就影響了變色范圍；使pM落在pMep以?xún)?nèi)。想避免這種現(xiàn)象，可以加入適當(dāng)?shù)呐湮粍﹣?lái)掩蔽能封閉指示劑的離子。8．掩蔽的方法有哪些？各運(yùn)用于什么場(chǎng)合？為防止干擾，是否在任何情況下都 能使用掩蔽方法？ 答：（1）：配位掩蔽法，其適用場(chǎng)合為：a：干擾離子與掩蔽劑形成的配合物遠(yuǎn)比與EDTA形成的配合物穩(wěn)定，且形成的配合物應(yīng)為無(wú)色或淺色的，不影響終點(diǎn)的判斷。（3）：氧化還原掩蔽法，其使用場(chǎng)合為：干擾離子的氧化性或還原性較強(qiáng)，可用還原劑（如：壞血酸，羥胺，聯(lián)胺，硫脲，半胱氨等）和氧化劑（如鉻離子）使之變成不同價(jià)態(tài)的與EDTA配合物穩(wěn)定常數(shù)較低的離子。pH=5時(shí)，能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Zn2+？答案： 查表52: 當(dāng)pH=，lgαY(H)=，Zn2+與EDTA濃度皆為102mol如不能滴定，求其允許的最小pH。答案：（1）Fe3+：lgαY(H)= lgK穩(wěn)8==，查表52得pH≈（2）Fe2+：lgαY(H)= lgK穩(wěn)8==，查