【正文】 = = =pH= =104 = = 已知HOAc的pKa =，NH3L1 c(H2A)==103mol．0時H2A、HA和A2的分布系數(shù)δδ1和δ0。(1) V1= V2時，組成為Na2C03c(Na2C03)=(2) V1=0，V2≠0時，組成為NaHC03,c(NaHC03)=(3) V2=0，V1≠0時，組成為Na0Hc(Na0H)=(4) V1﹥ V2時，組成為Na2C03和Na0Hc(Na0H)=c(Na2C03)=(5) V1﹤ V2時，組成為Na2C03和NaHC03,c(NaHC03)=c(Na2C03) =第四章 習(xí)題習(xí)題41 下列各種弱酸的pKa已在括號內(nèi)注明，求它們的共軛堿的pKb； (1)HCN()；(2)HCOOH()；(3)苯酚()；(4)苯甲酸()。H20量；再繼續(xù)加過量甲醛后用NaOH滴定，用酚酞作指示劑，測得二者合量。再用甲醛法測定NH4Cl，以PP為指示劑。 (1) H3B03+硼砂； (2)HCI+NH4C1； (3)NH3答：在用過量H2SO4吸收NH3時，H2SO4的量要準(zhǔn)確計量，需用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量H2SO4，用甲基紅作指示劑；用H3B03吸收NH3時，H3B03的量無須準(zhǔn)確計量，只要過量即可。2H2O含有少量中性雜質(zhì)時，V(NaOH)減少，使標(biāo)定所得NaOH的濃度偏高。2H2O； (2)含有少量中性雜質(zhì)的H2C204思考題4－31．NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的CO2，當(dāng)以其測定某一強(qiáng)酸的濃度，分別用甲基橙或酚酞指示終點(diǎn)時，對測定結(jié)果的準(zhǔn)確度各有何影響?答：NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的CO2，會變?yōu)镹a2CO3,當(dāng)用酚酞指示終點(diǎn)時，Na2CO3與強(qiáng)酸只能反應(yīng)到NaHCO3,相當(dāng)于多消耗了NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，此時，測定強(qiáng)酸的濃度偏高。答：，滿足cKa≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定；，不滿足cKa≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故不可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。苯胺的堿性太弱，不能用酸堿滴定法直接測定。答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚為酸。 答：根據(jù)推算，各種指示劑的變色范圍應(yīng)為2個pH單位，表4—3所列各種指示劑的變色范圍與推算結(jié)果不相符，其原因是人眼辨別各種顏色的敏銳程度不同。用酸堿指示劑法確定酸堿滴定的終點(diǎn)，操作簡單，不需特殊設(shè)備，使用范圍廣泛；其不足之處是各人的眼睛辨別顏色的能力有差別，不能適用于有色溶液的滴定，對于較弱的酸堿，終點(diǎn)變色不敏銳。 Na2SO4 溶液pH=7 , pKa(Na+)≈pKb(SO42)。 答：由pH≈pKa可知，應(yīng)選C2HClCOOH－C2HClCOO配制pH為3左右的緩沖溶液。 (2)NaHCO3；(3)Na2CO3。 答：HPO42, NH3 , PO43 , CO32 , OH , C6H5O3． 寫出下列堿的共軛酸：H2PO4，HC2O4，HPO42，HCO3，H2O，C2H5OH。解：主要反應(yīng)為 CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2 HCl+NaOH=NaCl+H2O 與CaCO3作用的HCl的物質(zhì)的量應(yīng)為加入的HCl的總的物質(zhì)的量減去與NaOH作用的HCl的物質(zhì)的量，則有W==＝＝%13. 在500mL溶液中，(CN)6 。解：滴定反應(yīng)為 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O ====%12. 分析不純CaCO3（其中不含干擾物質(zhì)）時， mol解：Ba(OH)2+2HCl=BaCl2+2H2O 已知 nHCl=103 顯然，混合液中 即 Ba(OH)2過量，所得溶液呈堿性。解：HCl與CaO的反應(yīng) CaO + 2HCl = CaCl2 + H2O T CaO/HCl=CHClMCaO103=103=9. 已知高錳酸鉀溶液濃度為,求此高錳酸鉀溶液的濃度及它對鐵的滴定度。mL1表示：（１） mol如果滴定劑濃度過低（解：滴定反應(yīng)為 KHC8H4O4+ NaOH =NaKC8H4O4 + H2O 則 m試樣==（1）當(dāng)CNaOH= mol molL1H2SO4溶液（2） mL molL1HCl溶液1000mL,L1H2SO4溶液，應(yīng)取這種濃硫酸多少毫升？解：設(shè)應(yīng)取這種濃硫酸VmL，根據(jù)稀釋前后所含H2SO4的質(zhì)量相等，則% = V11mL3. 有一NaOH溶液，滴定度與物質(zhì)的量濃度之間的換算關(guān)系為：TA/B=CBMA103 例如用NaOH滴定H2C2O4的反應(yīng)為 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 +2H2O 則滴定度為：=103 .第三章 習(xí) 題1. ，其中含HNO3約為70%，求其濃度。 因?yàn)镠2C2O4 有時滴定度也可以用每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)的質(zhì)量來表示，如=．這種表示方法應(yīng)用不廣泛。5H2O 答：K2Cr2O7, KIO3可以用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，其余只能用間接法配制。凡是能滿足上述要求的反應(yīng)，都可以用于直接滴定法中，即用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測物質(zhì)。2．能用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須符合哪些條件？答：化學(xué)反應(yīng)很多，但是適用于滴定分析法的化學(xué)反應(yīng)必須具備下列條件：（１） 反應(yīng)定量地完成，即反應(yīng)按一定的反應(yīng)式進(jìn)行，無副反應(yīng)發(fā)生，而且進(jìn)行完全（％），這是定量計算的基礎(chǔ)。８．用兩種不同方法測得數(shù)據(jù)如下：方法Ⅰ：n1=6 1=% s1=% 方法Ⅱ: n2=9 2=% s2=%判斷兩種方法間有無顯著性差異？解：F計算=== 查表25，F(xiàn)計算＜F表 說明兩組的方差無顯著性差異進(jìn)一步用t公式計算： t=s合==%= %t = = 查表22，f = n1+n22 = 6+92 = 13 , 置信度95 %，t表≈t計算＜t表 故兩種方法間無顯著性差異９．用兩種方法測定鋼樣中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）：方法Ⅰ： ，方法Ⅱ： ，判斷兩種方法的精密度是否有顯著差別。）%同理，對于置信度為99%，可得μ=（177。（2） 用Q值檢驗(yàn)法Q計算 ===查表24，n=6時, = Q計算＜Q表%應(yīng)予保留。（1），；（2），；（3），．解：（1）將數(shù)據(jù)按升序排列：， Q計算=== 查表得：n=4時，= Q計算＜ 。解：=%=% s=%=%查表知，置信度為95%，n=3時，t=∴ μ=()% =()%４．水中Cl－含量，經(jīng)6次測定， ，s= ,計算置信度為90%時平均值的置信區(qū)間。２．某試樣經(jīng)分析測得含錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）為：。因?yàn)槿訒r稱量結(jié)果為2位有效數(shù)字，結(jié)果最多保留2位有效數(shù)字。解：計算結(jié)果如下表所示E=μs甲乙+由絕對誤差E可以看出，甲的準(zhǔn)確度高，由平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差s可以看出，甲的精密度比乙高。如選擇一種標(biāo)準(zhǔn)方法與所采用的方法作對照試驗(yàn)或選擇與試樣組成接近的標(biāo)準(zhǔn)試樣做對照試驗(yàn)，找出校正值加以校正。３．用標(biāo)準(zhǔn)偏差和算術(shù)平均偏差表示結(jié)果，哪一種更合理？答： 用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示更合理。誤差是指測定值與真值之差，其大小可用絕對誤差和相對誤差來表示。：誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理思 考 題１．正確理解準(zhǔn)確度和精密度，誤差和偏差的概念。精密度的大小常用偏差來表示。答：（1）引起系統(tǒng)誤差，校正砝碼； （2）引起系統(tǒng)誤差，校正儀器； （3）引起系統(tǒng)誤差，校正儀器； （4）引起系統(tǒng)誤差，做對照試驗(yàn)； （5）引起偶然誤差；（6）引起系統(tǒng)誤差，做對照試驗(yàn)或提純試劑。針對系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因不同，可采用選擇標(biāo)準(zhǔn)方法、進(jìn)行試劑的提純和使用校正值等辦法加以消除。試比較甲、乙兩人分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。分析結(jié)果分別報告為甲：%，%乙：%，% .哪一份報告是合理的？為什么？答：甲的報告是合理的。%，則至少要稱取試樣多少克？解：設(shè)至少稱取試樣m克， ，則≤% m≥答：。計算標(biāo)準(zhǔn)偏差s及置信度為95%時的置信區(qū)間。)mg/L５．用Q檢驗(yàn)法，判斷下列數(shù)據(jù)中，有無舍去？置信度選為90%。解：將測定值由小到大排列 ，．可疑值為xn（1） 用Grubbs法決定取舍 由原始數(shù)據(jù)求得 =% s=% G計算===查表23，置信度選95%，n=6時, G表=G計算＜G表, %應(yīng)予保留。）=（177。（置信度選95%）解：使用計算器的統(tǒng)計功能求得：=% s=% t=== 查表22得，t( , n=4)= t計算＞t表 說明新方法存在系統(tǒng)誤差，結(jié)果偏低。按照所利用的化學(xué)反應(yīng)不同，滴定分析法一般可分成酸堿滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化還原滴定法等分析方式。（３） 能用較簡便的方法確定滴定終點(diǎn)。4．下列物質(zhì)中哪些可以用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液？哪些只能用間接法配制？H2SO4,KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O3(2) 滴定度是指與每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)谋粶y組分的質(zhì)量，用Ｔ被測物／滴定劑表示.特別適用于對大批試樣測定其中同一組分的含量。2H2O基準(zhǔn)物長期放在硅膠的干燥器中，當(dāng)用它標(biāo)定NaOH溶液的濃度時，結(jié)果是偏低還是偏高？答：偏低。答：滴定度是指與每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)谋粶y組分的質(zhì)量，用T被測物/滴定劑表示，如TFe/KMnO4=, 即表示1 mL 。如欲配制1L L1HCl