配位場理論和配合物結(jié)構(gòu)(參考版)
2025-05-03 12:06本頁面
【正文】 33 晶體場理論與分子軌道理論的比較 ① 晶體場理論 : M—————L 靜電作用 離子型配合物 ② 分子軌道理論 M————L 共價(jià)鍵 軌道作用 更完善 1. 對化學(xué)鍵的描述不同 : 配合物的 分子 軌道 ② 分子軌道理論 ： M—————L 軌道作用 t2g和 eg 返回 2. t2g和 eg軌道性質(zhì)不同 t2g和 eg 晶體場 中心離子 d軌道分裂 ① 晶體場理論 ： 金屬 原子 軌道 差異 ② 分子軌道理論 易于 上機(jī)實(shí)施計(jì)算 光譜化學(xué)系列 羰基化合物 N2配合物 有機(jī)金屬配合物 配合物的光譜、磁性 ，穩(wěn)定性，構(gòu)型等 ① 晶體場理論 3. 應(yīng)用范圍不同： 167。 (t2g)4(eg)2 例 2： d6 , 四面體場 , 高自旋態(tài) CFSE=0[3*()+3*]= (e)3(t2)3 組態(tài)為： (2)低自旋態(tài) —考慮成對能 例： d6 八面體場 CFSE=0[6*(4Dq)+2P]=24Dq2P (t2g)6 組態(tài)為： 成對能的 個數(shù) 低 自旋態(tài) 比 對 相應(yīng)的 高 自旋態(tài) 多出 的電子對數(shù) 4．配合物 畸變 和姜 泰勒效應(yīng) 基態(tài)， 簡并態(tài) 不穩(wěn)定 構(gòu)型畸變 JahnTeller畸變 對稱的非線性分子 八面體配合物 四面體配合物 例 : [Cu(NH3)6]2+,d 9,八面體場 Z軸 多一個電子 拉長 八面體 XY平面 多一個電子 壓扁 八面體 兩種 簡并態(tài) Notes: (1) 基態(tài) ,無簡并態(tài) ,理想構(gòu)型 例 1： [Fe(CN)6]4 d6 八面體強(qiáng)場 正 八面體 (2)高 能軌道上出現(xiàn)簡并 大 畸變 (3)低 能軌道上出現(xiàn)簡并 小 畸變 (t2g)6, 無簡并態(tài) 例 2： [Fe(CN)6]3 , d5 , 八面體強(qiáng)場 構(gòu)型（ 小 ）畸變 構(gòu)型（ 小 ）畸變 例 3： [FeF6]4 ,d6 , 八面體弱場 (t2g)5 三種簡并態(tài) (t2g)4(e)2 三種簡并 態(tài) 例 4： [Co(NH3)6]2+ , d7 , 八面體 弱 場 構(gòu)型（ 大 ）畸變 正 四面體 例 5： [CoCl4]2 , d7 , 四面體場 （ 弱 ） (t2g)6(t2g)1二種簡并態(tài) (e)4 (t2)3 167。 返回 核 配位體 X Z Y d軌道與（四面體）配位場作用 t2 e 指向立方體的四個 邊的中點(diǎn) dxy、 dyz、 dxz軌道 電子云的極大值 指向立方體的 面心 軌道 電子云的極大值 離配位體較 近 離配位體較 遠(yuǎn) 作用 強(qiáng) 能量升高較 多 作用 弱 能量升高較 少 返回 d軌道在 正四面體場 中分裂 分裂能 ⑶ 平面正方形場 作用 最強(qiáng) ① 對準(zhǔn) 配位體 作用
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