實例還原ppt課件(參考版)
2025-05-02 00:13本頁面
【正文】 。在生物轉(zhuǎn) 化 過 程中，最初 轉(zhuǎn) 化 為 （ S)氯酮 ，然后再被 轉(zhuǎn) 化 為氯 乙醇 類衍生物，其 酮 的 還 原遵循 Prelog規(guī)則 ， 順 ，反乙醇的比例反映了中 間產(chǎn) 物 氯酮 的光學(xué) 純 度。硫 醚 和 亞砜 很容易被高 選擇 性地 轉(zhuǎn) 化，而極性 較 大的 砜則產(chǎn) 率和光學(xué) 純 度均 較低。β取代的 a,β不 飽 和五元 環(huán) 內(nèi) 酯 中 C=C很容易被面包酵母 還 原 為（ R)型 產(chǎn) 物，后者是 萜類 化合物合成的 C5原料。 烯酸還原酶對連有吸電子基團(tuán)的烯烴雙鍵表現(xiàn)出更高的還原活性。v雖然烯酸還原酶已被分離純化和鑒定，但使用純酶作催化劑時需要輔酶循環(huán)，因此絕大多數(shù)制備性生物轉(zhuǎn)化仍采用完整細(xì)胞作為酶源 。酵母細(xì)胞催化烯烴還原v 生物催化潛手性烯烴雙鍵的還原具有立體選擇性，這是常規(guī)化學(xué)還原法所無法實現(xiàn)的。 嗜熱脂肪芽孢桿菌（ Bacillus stearothermophilus)與Yarrowia lipolytica或多色假單胞菌（ Peseudomonas polycolor)與弗氏微球菌（ Micrococcus freudenreichii)偶聯(lián)用于信息素 sulcatol和扁桃酸的去消旋化。由于有兩個連續(xù)的氧化 — 還原反應(yīng)，反應(yīng)體系中不需要額外的輔酶循環(huán)。v 仲醇消旋體中的一個對映體可以被選擇性氧化為酮 (醇脫氫酶 )，而另一個對映體則不被氧化。首先是位阻小的羰基被還原為（ S)a羥基酮（ Prelog規(guī)則），然后位阻稍大的酮被進(jìn)一步還原，最終產(chǎn)生二醇，其優(yōu)勢產(chǎn)物為反式構(gòu)型。面包酵母在pH為 4疊氮鬼臼毒素還原為 4β 氨基鬼臼毒素（ 36）。 含酮基硫醚 PhS(CH2)3COCH3被面包酵母還原產(chǎn)生 (S)醇 ， 產(chǎn)率為 97％、對映體過量率為 e e．97％； 酮砜也可被面包酵母對映選擇性還原。因此，環(huán)狀 β酮酯還原反應(yīng)的對映體選擇性總是比無環(huán)類酮酯還原反應(yīng)的對映選擇性高。而反式 非對映體卻不能形成。但是，當(dāng)環(huán)擴大后，其產(chǎn)物的非對映選擇性難以預(yù)測，且產(chǎn)率下降。無環(huán)酮的還原環(huán)狀酮的還原1．環(huán)狀 β二酮的還原 環(huán)狀 β二酮可被選擇性地還原為 β羥基酮，而不產(chǎn)生二羥基化合物。無環(huán)酮的還原 α單取代 β酮酯的還原可以得到四種可能的非對映體產(chǎn)物。順、反非對映體的比率取決于還原過程中酶的立體選擇性，有時可高達(dá) 100： 0 。將酵母固定在聚氨酯膠內(nèi)會得到相同的結(jié)果。 因此還原反應(yīng)的立體化學(xué)結(jié)果可以通過對底物的設(shè)計而實現(xiàn)。vD型脫氫酶 (屬于脂肪酸合成酶系 )對具有短鏈醇基的β酮酯 (如 β酮酸甲酯 )有高的反應(yīng)活性。 還原醇的手性中心構(gòu)型由底物結(jié)構(gòu)決定，即與羰基兩側(cè)
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