天然藥物化學(xué)第3章生物堿(參考版)
2025-01-16 20:19本頁面
【正文】 主要含的生物堿： 苦參堿和氧化苦參堿 。 檢識反應(yīng) 可與多種沉淀試劑反應(yīng)得沉淀 與碘 碘化鉀反應(yīng)的結(jié)晶性沉淀 阿托品與之得黃色沉淀，加熱得紅色 莨菪堿類用發(fā)煙硝酸處理后加堿性醇溶液的紫色化合物。 光學(xué)活性：一般植物中提取得到為左旋體。 其鹽類均易溶于水， 草酸鹽易溶于冷水（分離麻黃堿與偽麻黃堿） 檢識反應(yīng) 遇碘化汞鉀不產(chǎn)生沉淀，與 碘化鉍鉀沉淀不顯著 硫酸銅試劑 得棕色或黃色沉淀 氫氧化鈉試劑 顯藍(lán)紫色，若加入乙醚，醚層顯紫紅色，水層藍(lán)色。易溶于乙醇、乙醚、苯，可溶于水 。 除 草酸鹽難溶于冷水 外，大多易溶于水。 作用：發(fā)汗散寒，宣肺平喘，利水消腫的 功能。 （ 3）利用特殊功能基團(tuán)分離生物堿： 對欲分離的生物堿的結(jié)構(gòu)、理化特性的充分理解。 總堿的有機溶劑溶液，逐步 加酸調(diào)節(jié) PH，每次調(diào)節(jié)后就用酸水萃取，生物堿按 堿性由強到弱 依次被萃取出來。 ? ②水蒸氣蒸餾法： 麻黃堿等揮發(fā)性的生物堿可用此法提取生物堿總堿。 方法：水溶液調(diào)至弱酸性，加入雷氏銨鹽試劑，生物堿與其生成難溶于水的雷氏復(fù)鹽沉淀而與其它水溶性成分分離。 雜質(zhì)流出，生物堿留于柱上。 方法：醇提 酸溶 濾脂 堿沉 有機溶劑萃取 （ 3）堿化 有機溶劑提取法： 原理：在堿性條件濕潤下，藥材中的生物堿主要以游離狀態(tài)存在，易溶于有機溶劑。 1．溶劑法 （ 1）水或酸水 有機溶劑提取法 原理：生物堿鹽類易溶于水或酸水而難溶于低極性有機溶劑，而游離生物堿易溶于有機溶劑而難溶于水。因此制備共試品溶液時，需要凈化處理除去這些物質(zhì)，避免其干擾而導(dǎo)致錯誤的結(jié)論。 2）需要注意的問題 ①極少數(shù)生物堿不能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生反應(yīng)。 ? 為了避免其干擾，可將酸水也堿化后，用氯仿萃取，除去水溶性干擾成分，然后用酸水從氯仿中萃取出生物堿，以此酸水液進(jìn)行沉淀反應(yīng)。 ? 這是由于生物堿與 酸成鹽易溶于水，生物堿沉淀試劑也易溶于水，且在酸水中較穩(wěn)定，而反應(yīng)產(chǎn)物難溶于水，因而有利于反應(yīng)的進(jìn)行和反應(yīng)的進(jìn)行和反應(yīng)結(jié)果的觀察。 1．生物堿的沉淀反應(yīng)： ? 生物堿的沉淀反應(yīng)是利用大多數(shù)生物堿在酸性條件下，與某些沉淀劑反應(yīng)生成弱酸不溶性復(fù)鹽或絡(luò)合物沉淀。 生物堿的性質(zhì) 生物堿在酸性水溶液中得到生物堿鹽（極性增大，水溶性增加） 生物堿鹽在堿性水溶液中得生物堿（極性減少，脂溶性增加） 堿性： 季銨 脂氮雜環(huán) 有機胺 吡啶（苯胺） 吡咯（酰胺） 第四節(jié) 生物堿的檢識 ? 在生物堿的預(yù)試、提取、分離和結(jié)構(gòu)鑒定中，常常需要一種簡便的檢識方法。 （ 2）具內(nèi)酯（或內(nèi)酰胺）結(jié)構(gòu)生物堿的溶解性 ? 這類生物堿如喜樹堿、那可汀堿等在正常情況下，其溶解度類似一般叔胺堿。這類生物堿包括麻黃堿、苦參堿、秋水仙堿等 3．具特殊官能團(tuán)的生物堿的溶解性 （ 1）具有酚羥基（或羧基）的生物堿 ? 這類生物堿稱為兩性生物堿，如嗎啡、青藤堿等。 （ 1）季胺型生物堿 ? 這類生物堿易溶于水、酸水和堿水，可溶于甲醇、乙醇、正丁醇等極性大的有機溶劑，難溶或不溶于乙酸乙酯、乙醚、氯仿等低極性的有機溶劑。如奎寧、奎寧尼丁、辛可寧、吐根酚堿等生物堿的鹽酸鹽可溶于氯仿，麻黃堿草酸鹽難溶于水。 （ 2）生物堿鹽 ? 易溶于水，其無機鹽在水中的溶解度大于有機酸鹽；可溶于甲醇、乙醇；難溶或不溶于親脂性有機溶劑。 1．親脂性生物堿的溶解性 ? 這類生物堿的數(shù)目較多，絕大多數(shù) 叔胺堿和仲胺堿屬于親脂性生物堿。 （三）溶解性 ? 生物堿類成分的結(jié)構(gòu)復(fù)雜，其溶解性有很大差異， 與其分子中 N原子的存在形式、極性基團(tuán)的有無、數(shù)目以及溶劑等 密切相關(guān)。 ? 堿性強度與 pKa值關(guān)系： pKa?2（極弱堿）、 pKa 2?7（弱堿）、pKa 7?12（中強堿）、 pKa? 12（強堿）。 堿性是生物堿的重要性質(zhì)。也有少數(shù)生物堿右旋體的生理活性較左旋體強，如右旋古柯堿的局部麻醉作用強于左旋體古柯堿。 ? 如烏頭中存在的左旋去甲烏頭堿具有強心作用，但存在于其它植物中右旋去甲烏頭堿則無強心作用。 ? 生物堿的生理活性與其旋光性有關(guān)。 ? 生物堿的旋光性受溶劑、 pH等因素的影響。 （二）旋光性 ? 凡是具有 手性碳原子 或本身為手性分子的生物堿，則具有旋光性。 3 ．顏色： 絕大多數(shù)生物堿無色 ，僅少數(shù)具有較長共軛體系結(jié)構(gòu)的生物堿呈不同的顏色。 絕大多數(shù)的生物堿屬于雜環(huán)衍生物 生物堿來 源 于 氨 基 酸來 源 于 異 戊 烯來 源 于 鳥 氨 酸 ： 吡 咯 吡
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