【正文】 補充 氨基化反應 人體內酮酸與氨基酸的相互轉化 63 補充 重要的酮酸 (一 ) 丙酮酸 (二 ) 酮體 ?丁酮酸 、 ?羥基丁酸和丙酮 三者在醫(yī)學上統(tǒng)稱為酮體 (ketone bodies)。 C H 2R COCOO H....................酮 式 分 解62 C H 2R COC H 3 C O O N a+C O O H N a O H濃 R COO N a H 2 O+酮酸的分解反應 ?酮酸與濃堿共熱時，在 ?碳原子和 ?碳原子之間發(fā)生斷裂，生成兩分子羧酸鹽。 酮酸的脫羧反應 與稀硫酸共熱 ,生成少一個碳原子的醛 (或酮 )和 CO2 61 補充 C O O HR COH 2 S O 4稀HR COC O 2+C H 2 C O O HR COC H 3R COC O 2+微 熱?酮酸比 ?酮酸更容易發(fā)生脫羧。 C H 3 C H 2 C C O O HO?丁酮酸 丙醛酸 H C C H 2 C O O HO HOOCCOCH2CH2COOH ?酮戊二酸 ?酮丁二酸（草酰乙酸） H O O C C C H2 C O O HO60 補充 ?酮酸 由酯縮合反應制備 酰氰 R C C lOR C C NOR C C O O HON a C N 水 解制 備 ?酮酸 酮酸的化學性質 有羧酸的性質也有酮基的性質，如與氫氰酸。在分子中間的是酮酸。 (四 ) 水楊酸 補充 58 可供藥用的其他 水楊酸衍生物 有： 冬青油 . 可止痛 , 亦用作牙膏、糖果等的香精 . 水楊酸苯酯 (Salol). 腸道和尿道消毒劑 對 氨基水楊酸鈉 (PASNa). 用于治療各種結核病。 又叫 柳酸 ，學名鄰羥基苯甲酸。 C 6 H 1 2 O 6 乳 酸 桿 菌 C O O HC H 3 C HO H工業(yè)上乳酸由糖經乳酸桿菌發(fā)酵制得。C O O HO H2 0 0 ℃2 0 0 ～ 2 2 0 ℃ O HC O 2+O HO HC O O HH OO HO HH OC O 2+56 4 氧化反應 羥 基 酸 羰 基 酸[ O ][ H ]重要的羥基酸 (一 ) 乳酸 (二 ) 酒石酸 酒石酸學名 2,3二羥基丁二酸。 3 脫羧反應 C O O HR C HO H稀 K M n O 4 R C H O C O2+ H 2 O+R C O O H[ O ]C O O HR CO H稀 K M n O 4C O 2+ H 2 O+R 39。 OON a O H / H 2 OC H 2 C H C H 2 C O O N aO HC H 3Note: ?羥基酸也能脫水成六元環(huán)的 ?內酯，但比 ?內酯較難生成。 ?羥基酸 分子中的羥基和羧基在常溫下即可脫水生成五元環(huán)的 ?內酯 。 2 脫水反應 ?羥基酸 受熱時，分子間交叉脫水，形成 交酯 。 OCO HOH? ?? －OCOOH? ?? －H ++. . . . .............間位 ：通過 誘導效應 (沒有共軛效應 )起作用，使羧基負離子穩(wěn)定，酸性增強，但因隔了 3個碳原子，影響減弱，酸性增強甚小。 鄰位 的酸性比苯甲酸 強 ； 間位 的增強甚微； 對位 的酸性比苯甲酸還 弱 。 )C O O H?羥基酸 R C HH O XH+C H 2 R C H C H 2O H XK C NR C H C H2O H C NR C H C H2O H C O O H?羥基酸 47 2）從鹵代酸水解 3） 雷福爾馬茨基 (Reformatsky) 反應 是制備 β羥基酸酯和 β羥基酸的重要方法之一 增加碳 B r C H 2 C O O C 2 H 5 Z n醚 C H 2 C O O C 2 H 5Z n B rR C H OC H 3 C O O HC l 2PC H 2 C O O HC lC H 2 C O O HO HH +H 3 O +R C H C H2 C O O C 2 H 5O Z n B rR C H C H 2 C O O HO H48 有機鋅試劑只與醛酮的羰基反應，不能用鎂代替鋅，因有機鎂試劑太活潑，與酯也發(fā)生反應。 )OCR H ( R 39。 O OHC H 3B rA g +s C H 3 C H B r C O O H A g2 OO H 補充 C O O C H 3HH O B r C O OC H 3HH O B r 鄰基參與 OOH C H3 A g B rOOHC H 3O HO H O OHC H 3O HOH OHC H 3O HH +s44 內酯 ?或 ?鹵代酸在堿作用下生成內酯 ?鹵代酸在堿的作用下生成 ?, ? 不飽和羧酸 R C H C H C O O HB r H. . . . . . . . . . . . . . . ............ . . . . . . . . . . . . . . .R C H C H COO HOOC H 2 C H 2 C H 2 C O O HB rN a 2 C O 3C H 2 C H 2 C H 2 C O OB r補充 反應過程中經歷兩次 SN2， 構型保持 (復習鄰基參與，注意立體化學問題 ) 45 第五節(jié) 羥基酸 p499 羥基酸包括醇酸和酚酸。 R C H C O O HB rN H3R C H C O O HN H2R C H C O O HO HR C H C O O HC NR C H C O O HC O O HO HC N H3O+43 ?鹵代酸堿性水解： 濃堿 作用下， 構型翻轉 。 C O O H C H N H 2 R C O C O O H R C O O H C H O H R C O O H C H X R 取代羧酸類別 C l C H 2 C O O H C H 3 C H C O O HO HH 2 N C H 2 C O O HC O O HC O O HO HH COC O O HC H 3 CO補充 42 補充 取代羧酸為雙官能團化合物，兼有取代基和羧基的性質，且由于二者相互位置的不同，又具有一些特性。 、 3176。 RX都可使用 B rM gE t 2 OC O 2 H 3 O+C O O H酚酸合成 — KolbeSchmidt反應 丙二酸酯法等（酸酸衍生物中講解） 6. 腈的水解 —— 由鹵代烴制備比原料多一個碳的羧酸；此法僅適用于 1176。 、 2176。