【正文】 該藥物最可能為 亞硝酸鈉滴定法測定芳胺類藥物含量時(shí) ， 加入過量鹽酸的原因在于 試述亞硝酸鈉滴定法測定芳香胺類藥物含量的原理和測定的主要條件？ 原理：本類藥物具有芳伯氨基或水解后具有芳伯氨基，在酸性溶液中與 NaNO2定量反應(yīng)，生成重氮鹽，用永停法或外指示劑法指示終點(diǎn)。 精密量取此溶液 5ml， 置 100ml的量瓶中 ，加 %氫氧化鈉溶液 10ml， 溶解后 ， 加水至刻度 ， 搖勻 。 取對(duì)乙酰氨基酚適量，配制成，在 257nm波長處測得吸收度為 ，求其百分吸收系數(shù)？（ 715） 對(duì)乙酰氨基酚中對(duì)氨基酚檢查 ， 取對(duì)乙酰氨基酚 ， 加甲醇 100ml溶解后 ， 取此溶液25ml， 加堿性亞硝基鐵氰化鈉試液 1ml， 搖勻 ，放置 30分鐘 ， 如顯色與對(duì)乙酰氨基酚對(duì)照品 50ug， 用同一方法制成的對(duì)照液比較 ， 不得更深 ， 計(jì)算對(duì)氨基酚的限量 。 （ %） 間氨基酚： M= 每 1ml鹽酸滴定液 ()相當(dāng)于 。 紫外分光光度法用于鑒別芳酸及其酯類藥物的方法有哪幾種？ 對(duì)氨基水楊酸鈉中間氨基酚雜質(zhì)的檢查方法是：取對(duì)氨基水楊酸鈉 ， 研細(xì) ， 稱取 ， 置 50ml燒杯中 ，加入用熔融氯化鈣脫水的乙醚 25ml， 用玻璃棒攪拌 1分鐘 ， 注意將 乙醚 溶液濾入分液漏斗中 ， 不溶物再用脫水的乙醚提取 2次 ， 每次 25ml， 乙醚液濾入同一分液漏斗中 ， 加 水 10ml與甲基橙指示液 1滴 ， 振搖后 ，用鹽酸滴定液 ()滴定 ， 并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正 ， 消耗鹽酸滴定液 ()不得超過。（ %） 試述兩步滴定法測定阿司匹林制劑和氯貝丁酯的必要性與原理。 %1 0 010 3??????WFTV含量 稱取苯巴比妥 ，加 釋至 ，精密量取 5ml，同法稀釋至 200ml，搖勻，濾過，再取續(xù)濾液 ，作為供試品溶液；另精密稱取苯巴比妥對(duì)照品適量，同法稀釋制成 品溶液。該藥物應(yīng)為 試述巴比妥類藥物的結(jié)構(gòu)與理化性質(zhì)的關(guān)系。自學(xué) 藥物中雜質(zhì)的來源有哪些？試舉例說明。 苯乙胺 鑒別 ?（四）紫外特征吸收與紅外特征吸收光譜 不同藥物在不同溶劑中、不同濃度下有特定的 ?max和 A 表 7－ 3 用紫外特征吸收光譜鑒別的苯乙胺類藥物（ IR） 251,257, 263 水 鹽酸偽麻黃堿 274 水 硫酸沙丁胺醇 √ 243,296 234 水 鹽酸苯乙雙胍 √ 276 √ 280 %硫酸 鹽酸多巴胺 √ 280 水 鹽酸異丙腎上腺素 272 水 重酒石酸間羥胺 藥典 IR 吸收度 （ A） ?max (nm) 濃度 (mg/ml) 溶劑 藥物 √ √ √ √ √ √ 藥典 UV 苯乙胺 鑒別 ?（五）與亞硝基鐵氰化鈉的反應(yīng) 脂肪伯氨基 性質(zhì) 重酒石酸間羥胺 丙酮 亞硝基鐵氰化鈉 NaHCO3 ? 紅紫色 （六）雙縮脲反應(yīng) 鹽酸麻黃堿分子結(jié)構(gòu)中，芳環(huán)側(cè)鏈中具有氨基醇結(jié)構(gòu)，顯雙縮脲反應(yīng)。 紅外吸收光譜 苯乙胺 鑒別 二、鑒別試驗(yàn) ?（一）與三氯化鐵反應(yīng) ?（二）與甲醛 硫酸反應(yīng) 酚羥基 性質(zhì) ?（三）氧化反應(yīng) ?（四）紫外特征吸收與紅外特征吸收光譜 （ 苯環(huán) ） ?（五）與亞硝基鐵氰化鈉的反應(yīng) 脂肪伯氨基 性質(zhì) ?（六）雙縮脲反應(yīng) 苯環(huán)側(cè)鏈具有 氨基醇 結(jié)構(gòu) 苯乙胺 鑒別 分子結(jié)構(gòu)中有酚羥基的藥物，如腎上腺素 （一）與三氯化鐵反應(yīng) 有酚羥基的藥物 Fe3+ 有色絡(luò)合物 加入堿性溶液 被高鐵離子氧化 紫色或紫紅色 具體藥物 顯色 詳見 P176表 72 （二）與甲醛 硫酸反應(yīng) 硫酸 與甲醛形成具有醌式結(jié)構(gòu)的 有色 化合物 表 7－ 2 苯乙胺類藥物與三氯化鐵和甲醛 硫酸反應(yīng)顯色 酰胺 苯乙胺 墨綠色 ，滴加 1％氨試液，顯紫紅色 鹽酸多巴胺 棕色 → 暗紫色 深綠色 ，滴加新制 5％碳酸氫鈉液，顯 藍(lán)紫色 → 紅色 鹽酸異丙腎上腺素 玫瑰紅 → 橙紅 → 深棕紅 紫色 鹽酸去氧腎上腺素 淡紅色 翠綠色 ，加碳酸氫鈉試液顯 藍(lán)色 → 紅色 重酒石酸去甲腎上腺素 紅色 綠色 ，加氨試液顯 紫色 → 紫紅色 腎上腺素 甲醛－硫酸 三氯化鐵 藥物 酰胺 苯乙胺 ?（三）氧化反應(yīng) 具有酚羥基結(jié)構(gòu)的本類藥物，可以被氧化劑（碘、過氧化氫、鐵氰化鉀等）氧化呈現(xiàn)不同顏色 → 鑒別藥物。 ?4. 其它 : 苯環(huán)上的其它取代基 (如 :鹽酸克侖特羅的 芳伯氨基 )。 檢查吸收度與濃度是否呈線性關(guān)系？ 精密稱取藥物的 對(duì)照品 配制的測試溶液，要求至少用 高、低 兩種濃度，應(yīng)使其吸收度分別在 ~ ~，每種濃度 2份，也可多配幾種濃度。 C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2H 2 N ?HCl (2021)中，所講的藥物均 有 IR的鑒別。常用的方法： 鹽酸利多卡因的鑒別 鹽酸布比卡因的鑒別 鹽酸利多卡因 鹽酸布比卡因 ＋三硝基苯酚 三硝基苯酚利多卡因 三硝基苯酚布比卡因 黃色 ↓ 白色結(jié)晶 ↓ 測定熔點(diǎn) 芳胺 鑒別 制備衍生物測熔點(diǎn) 常用的方法 ： 鹽酸丁卡因的鑒別 鹽酸丁卡因 ＋ 硫氰酸胺 丁卡因硫氰酸鹽 ↓ 白色 測定熔點(diǎn) 芳胺 鑒別 （六）紫外特征吸收光譜 ?苯環(huán) 紫外吸收光譜 特征 ??max， E1cm1% ?溶劑？濃度？ (2021)中鹽酸布比卡因和醋氨苯砜、鹽酸普魯卡因胺片的鑒別采用了UV。第七章 芳香胺類藥物的分析 胺類藥物藥典收載多 芳香胺 類、脂肪胺類、季胺鹽類、磺酰胺類、芳烴胺類（ 苯乙胺 ）、 芳氧丙醇胺 第一節(jié) 芳胺類 藥物的分析 第二節(jié) 苯乙胺 類藥物的分析 第三節(jié) 芳氧丙醇胺 類藥物的分析 芳胺 芳胺 決定 決定 結(jié)構(gòu) 性質(zhì) 含量測定 雜質(zhì)檢查 鑒別 第一節(jié) 芳胺類藥物的分析 對(duì)氨基苯甲酸酯 的衍生物 酰胺類 (兩類 ) ?對(duì)氨基苯甲酸酯類藥物的基本 結(jié)構(gòu) 與主要 性質(zhì) ?酰胺類藥物的基本 結(jié)構(gòu) 與主要 性質(zhì) ?鑒別 試驗(yàn) ?特殊雜質(zhì) 檢查 ?含量 測定 芳胺 芳胺 一、對(duì)氨基苯甲酸酯類藥物的基本結(jié)構(gòu)與主要性質(zhì) ?（一） 基本結(jié)構(gòu) 與典型藥物 （局部麻醉藥） 基本結(jié)構(gòu) 母體 C O R 2OR 1 NH對(duì)氨基苯甲酸酯類典型藥物 ?鹽酸普魯卡因 Procaine hydrochloride 局部麻醉藥 ?HCl ?苯佐卡因 benzocaine 局部麻醉藥 ?鹽酸丁卡因 ?HCl Tetracaine hydrochloride 局部麻醉藥 H 2 N C O O C 2 H 5C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2C H 3 ( C H 2 ) 3 N H芳胺 C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2H 2 N芳胺 對(duì)氨基苯甲酸酯類典型藥物 對(duì)氨基苯甲酸酯類的酯鍵 ?? 酰胺 鹽酸普魯卡因胺 （抗心律失常藥） Procainamide hydrochloride 化學(xué)性質(zhì)接近，放在一起講 對(duì)氨基 苯甲酸 （二）主要性質(zhì) ?芳伯氨基特性 ?水解性質(zhì) ?弱堿性 ?其它特性 ?重氮化 —偶合 反應(yīng)