【正文】
基、潛在芳伯氨基 ?鹽酸普魯卡因 鹽酸普魯卡因胺 + 亞硝酸鈉 鹽酸 重氮化反應 ?苯佐卡因 重氮鹽 + 堿性 ?–萘酚 ?偶氮染料 ?對乙酰氨基酚 鹽酸或 ? 水解 硫酸 + 亞硝酸鈉 重氮化反應 ? 醋氨苯砜 ?鹽酸丁卡因 (芳香 仲胺 ) +亞硝酸鈉 酸性 亞硝基化反應 ?乳白色沉淀 偶合反應 芳胺 鹽酸丁卡因的亞硝基化反應 + HNO2 ?? ? + H2O 乳白色沉淀 與芳伯氨基類的藥物區(qū)別 (重氮化-偶合) C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2C 4 H 9 H NC O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2N OC 4 H 9 N芳胺 鹽酸普魯卡因和苯佐卡因的鑒別方法 + NaNO2 + 2HCl?? +NaCl +2H2O 酸性 + +NaOH?? ? + NaCl + H2O 堿性 重氮鹽 ?–萘酚 偶氮染料 橙黃 ?? 猩紅色 N H 2C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2 C O O C H2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2N 2 C l+C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2N 2 C l+O HC O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2O HN = N芳胺 對乙酰氨基酚的鑒別方法 + HCl + H2O ?? ?HCl + CH3COOH ?HCl + HNO2 ?? +2H2O + +NaOH?? ? +H20+NaCl 紅色 H O N H C O C H 3 H O N H 2H O N H 2 H O N2 C l+ H O N 2 C l+ O H O HN = N O H△ 芳胺 (二)與三氯化鐵反應 3 + FeCl3?? Fe + 3HCl 3 對乙酰氨基酚 酚羥基 藍紫色 N H C O C H3O HN H C O C H3O_與其他區(qū)別 芳胺 (三)與重金屬離子反應 鹽酸利多卡因的鑒別方法 ( 鹽酸利多卡因 ) ?? 芳酰胺 結構 硫酸銅 藍紫色 配位化合物 氯化鈷 ?氯仿 亮綠色細小鈷鹽沉淀 黃色 N H C O C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2C H 3C H 3苯佐卡因、鹽酸普魯卡因、鹽酸丁卡因 芳胺 鑒別 與汞離子反應 (鹽酸利多卡因) 硝酸汞 黃色 對氨基苯甲酸酯類藥物 紅色 或 橙黃色 (鹽酸普魯卡因、苯佐卡因、鹽酸丁卡因) 芳胺 鑒別 鹽酸普魯卡因胺的鑒別方法 ?? 芳酰胺結構 △ 至沸 濃 H2O2(氧化 ) 鹽酸普魯卡因胺 羥肟 酸 FeCl3 羥肟酸鐵( 紫紅色 ) 變?yōu)? 暗棕色 棕黑色 芳胺 鑒別 (四)水解產物反應 鹽酸普魯卡因的鑒別方法 紅色石蕊試紙 ?蘭 鹽酸鹽 (二乙胺基乙醇) NaOH HOCH2CH2N(C2H5)2 普魯卡因 白色 ↓ 游離堿 △ 油狀物 對氨基苯甲酸鈉 對氨基苯甲酸 △ NaOH HCl 白色 C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2H 2 N ? HCl 過量鹽酸 沉淀溶解 鹽酸對氨基苯甲酸 芳胺 鑒別 苯佐卡因的鑒別方法 + C2H5OH C2H5OH+ 4I2+ 6NaOH CHI3↓ + 5NaI+ HCOONa+ 5H2O 黃色 ↓ 碘仿氣味 N H 2 C O O C 2 H 5N H 2 C O O N a △ NaOH 芳胺 鑒別 (五)制備衍生物測熔點 ——通過測 衍生物 的 熔點 鑒別藥物 酰胺類藥物的游離堿多為油狀物或低熔點的物質,所以需要通過制備衍生物的方法測定熔點,從而鑒別藥物。常用的方法: 鹽酸利多卡因的鑒別 鹽酸布比卡因的鑒別 鹽酸利多卡因 鹽酸布比卡因 +三硝基苯酚 三硝基苯酚利多卡因 三硝基苯酚布比卡因 黃色 ↓ 白色結晶 ↓ 測定熔點 芳胺 鑒別 制備衍生物測熔點 常用的方法 : 鹽酸丁卡因的鑒別 鹽酸丁卡因 + 硫氰酸胺 丁卡因硫氰酸鹽 ↓ 白色 測定熔點 芳胺 鑒別 (六)紫外特征吸收光譜 ?苯環(huán) 紫外吸收光譜 特征 ??max, E1cm1% ?溶劑?濃度? (2021)中鹽酸布比卡因和醋氨苯砜、鹽酸普魯卡因胺片的鑒別采用了UV。 檢查吸收度與濃度是否呈線性關系? 精密稱取藥物的 對照品 配制的測試溶液,要求至少用 高、低 兩種濃度,應使其吸收度分別在 ~ ~,每種濃度 2份,也可多配幾種濃度。 紅外吸收光譜 苯乙胺 鑒別 二、鑒別試驗 ?(一)與三氯化鐵反應 ?(二)與甲醛 硫酸反應 酚羥基 性質 ?(三)氧化反應 ?(四)紫外特征吸收與紅外特征吸收光譜 ( 苯環(huán) ) ?(五)與亞硝基鐵氰化鈉的反應 脂肪伯氨基 性質 ?(六)雙縮脲反應 苯環(huán)側鏈具有 氨基醇 結構 苯乙胺 鑒別 分子結構中有酚羥基的藥物,如腎上腺素 (一)與三氯化鐵反應 有酚羥基的藥物 Fe3+ 有色絡合物 加入堿性溶液 被高鐵離子氧化 紫色或紫紅色 具體藥物 顯色 詳見 P176表 72 (二)與甲醛 硫酸反應 硫酸 與甲醛形成具有醌式結構的 有色 化合物 表 7- 2 苯乙胺類藥物與三氯化鐵和甲醛 硫酸反應顯色 酰胺 苯乙胺 墨綠色 ,滴加 1%氨試液,顯紫紅色 鹽酸多巴胺 棕色 → 暗紫色 深綠色 ,滴加新制 5%碳酸氫鈉液,顯 藍紫色 → 紅色 鹽酸異丙腎上腺素 玫瑰紅 → 橙紅 → 深棕紅 紫色 鹽酸去氧腎上腺素 淡紅色 翠綠色 ,加碳酸氫鈉試液顯 藍色 → 紅色 重酒石酸去甲腎上腺素 紅色 綠色 ,加氨試液顯 紫色 → 紫紅色 腎上腺素 甲醛-硫酸 三氯化鐵 藥物 酰胺 苯乙胺 ?(三)氧化反應