【正文】 +2H2O + +NaOH?? ? +H20+NaCl 紅色 H O N H C O C H 3 H O N H 2H O N H 2 H O N2 C l+ H O N 2 C l+ O H O HN = N O H△ 芳胺 （二）與三氯化鐵反應(yīng) 3 + FeCl3?? Fe + 3HCl 3 對(duì)乙酰氨基酚 酚羥基 藍(lán)紫色 N H C O C H3O HN H C O C H3O_與其他區(qū)別 芳胺 （三）與重金屬離子反應(yīng) 鹽酸利多卡因的鑒別方法 （ 鹽酸利多卡因 ） ?? 芳酰胺 結(jié)構(gòu) 硫酸銅 藍(lán)紫色 配位化合物 氯化鈷 ?氯仿 亮綠色細(xì)小鈷鹽沉淀 黃色 N H C O C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2C H 3C H 3苯佐卡因、鹽酸普魯卡因、鹽酸丁卡因 芳胺 鑒別 與汞離子反應(yīng) （鹽酸利多卡因） 硝酸汞 黃色 對(duì)氨基苯甲酸酯類藥物 紅色 或 橙黃色 （鹽酸普魯卡因、苯佐卡因、鹽酸丁卡因） 芳胺 鑒別 鹽酸普魯卡因胺的鑒別方法 ?? 芳酰胺結(jié)構(gòu) △ 至沸 濃 H2O2(氧化 ) 鹽酸普魯卡因胺 羥肟 酸 FeCl3 羥肟酸鐵（ 紫紅色 ） 變?yōu)? 暗棕色 棕黑色 芳胺 鑒別 （四）水解產(chǎn)物反應(yīng) 鹽酸普魯卡因的鑒別方法 紅色石蕊試紙 ?蘭 鹽酸鹽 （二乙胺基乙醇） NaOH HOCH2CH2N(C2H5)2 普魯卡因 白色 ↓ 游離堿 △ 油狀物 對(duì)氨基苯甲酸鈉 對(duì)氨基苯甲酸 △ NaOH HCl 白色 C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2H 2 N ? HCl 過量鹽酸 沉淀溶解 鹽酸對(duì)氨基苯甲酸 芳胺 鑒別 苯佐卡因的鑒別方法 ＋ C2H5OH C2H5OH＋ 4I2＋ 6NaOH CHI3↓ ＋ 5NaI＋ HCOONa＋ 5H2O 黃色 ↓ 碘仿氣味 N H 2 C O O C 2 H 5N H 2 C O O N a △ NaOH 芳胺 鑒別 （五）制備衍生物測(cè)熔點(diǎn) ——通過測(cè) 衍生物 的 熔點(diǎn) 鑒別藥物 酰胺類藥物的游離堿多為油狀物或低熔點(diǎn)的物質(zhì)，所以需要通過制備衍生物的方法測(cè)定熔點(diǎn)，從而鑒別藥物。 檢查吸收度與濃度是否呈線性關(guān)系？ 精密稱取藥物的 對(duì)照品 配制的測(cè)試溶液，要求至少用 高、低 兩種濃度，應(yīng)使其吸收度分別在 ~ ~，每種濃度 2份，也可多配幾種濃度。自學(xué) 藥物中雜質(zhì)的來源有哪些？試舉例說明。 紫外分光光度法用于鑒別芳酸及其酯類藥物的方法有哪幾種？ 對(duì)氨基水楊酸鈉中間氨基酚雜質(zhì)的檢查方法是：取對(duì)氨基水楊酸鈉 ， 研細(xì) ， 稱取 ， 置 50ml燒杯中 ，加入用熔融氯化鈣脫水的乙醚 25ml， 用玻璃棒攪拌 1分鐘 ， 注意將 乙醚 溶液濾入分液漏斗中 ， 不溶物再用脫水的乙醚提取 2次 ， 每次 25ml， 乙醚液濾入同一分液漏斗中 ， 加 水 10ml與甲基橙指示液 1滴 ， 振搖后 ，用鹽酸滴定液 ()滴定 ， 并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正 ， 消耗鹽酸滴定液 ()不得超過。 該藥物最可能為 亞硝酸鈉滴定法測(cè)定芳胺類藥物含量時(shí) ， 加入過量鹽酸的原因在于 試述亞硝酸鈉滴定法測(cè)定芳香胺類藥物含量的原理和測(cè)定的主要條件？ 原理：本類藥物具有芳伯氨基或水解后具有芳伯氨基，在酸性溶液中與 NaNO2定量反應(yīng)，生成重氮鹽，用永停法或外指示劑法指示終點(diǎn)。 （ %） 間氨基酚： M= 每 1ml鹽酸滴定液 ()相當(dāng)于 。該藥物應(yīng)為 試述巴比妥類藥物的結(jié)構(gòu)與理化性質(zhì)的關(guān)系。 ?4. 其它 : 苯環(huán)上的其它取代基 (如 :鹽酸克侖特羅的 芳伯氨基 )。第七章 芳香胺類藥物的分析 胺類藥物藥典收載多 芳香胺 類、脂肪胺類、季胺鹽類、磺酰胺類、芳烴胺類（ 苯乙胺 ）、 芳氧丙醇胺 第一節(jié) 芳胺類 藥物的分析 第二節(jié) 苯乙胺 類藥物的分析 第三節(jié) 芳氧丙醇胺 類藥物的分析 芳胺 芳胺 決定 決定 結(jié)構(gòu) 性質(zhì) 含量測(cè)定 雜質(zhì)檢查 鑒別 第一節(jié) 芳胺類藥物的分析 對(duì)氨基苯甲酸酯 的衍生物 酰胺類 (兩類 ) ?對(duì)氨基苯甲酸酯類藥物的基本 結(jié)構(gòu) 與主要 性質(zhì) ?酰胺類藥物的基本 結(jié)構(gòu) 與主要 性質(zhì) ?鑒別 試驗(yàn) ?特殊雜質(zhì) 檢查 ?含量 測(cè)定 芳胺 芳胺 一、對(duì)氨基苯甲酸酯類藥物的基本結(jié)構(gòu)與主要性質(zhì) ?（一） 基本結(jié)構(gòu) 與典型藥物 （局部麻醉藥） 基本結(jié)構(gòu) 母體 C O R 2OR 1 NH對(duì)氨基苯甲酸酯類典型藥物 ?鹽酸普魯卡因 Procaine hydrochloride 局部麻醉藥 ?HCl ?苯佐卡因 benzocaine 局部麻醉藥 ?鹽酸丁卡因 ?HCl Tetracaine hydrochloride 局部麻醉藥 H 2 N C O O C 2 H 5C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2C H 3 ( C H 2 ) 3 N H芳胺 C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2H 2 N芳胺 對(duì)氨基苯甲酸酯類典型藥物 對(duì)氨基苯甲酸酯類的酯鍵 ?? 酰胺 鹽酸普魯卡因胺 （抗心律失常藥） Procainamide hydrochloride 化學(xué)性質(zhì)接近，放在一起講 對(duì)氨基 苯甲酸 （二）主要性質(zhì) ?芳伯氨基特性 ?水解性質(zhì) ?弱堿性 ?其它特性 ?重氮化 —偶合 反應(yīng) ?芳醛縮合成 Schiff堿的反應(yīng) Procaine hydrochloride 易氧化變色 Benzocaine 可區(qū)別 Tetracaine hydrochloride 無此特性 CH3CH2CH2CH2NH 對(duì)氨基 苯甲酸 對(duì)氨基 苯甲酸 2. 水解特性 光線、熱、堿性條件 ?酯鍵、酰胺鍵 水解 Procaine hydrochloride 水解 對(duì)氨基苯甲酸 Benzocaine Tetracaine hydrochloride 對(duì)丁氨基苯甲酸 對(duì)氨基 苯甲酸 弱堿性 ?P