【正文】
)( ??n= β基元反應(yīng):分子數(shù) = 反應(yīng)級(jí)數(shù)即:?jiǎn)畏肿臃磻?yīng)為一級(jí)反應(yīng) 雙分子反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng) 三分子反應(yīng)為三級(jí)反應(yīng)34 (五)速率常數(shù) k ( rate c oe f f icien t of rea ction )???ED CkC? k 為速率常數(shù)1 . k 與濃度 C 無關(guān)但與 T ,催化劑,介質(zhì)等因素有關(guān)nkCdtdC ???2 . 單位: (濃度) 1 n (時(shí)間) 1( m o l . d m 3 ) 1 n . S 13 . 選用不同濃標(biāo)時(shí),相應(yīng)的 k 值不同nBCBBC CkdtdC ????? 135 對(duì)氣相反應(yīng),常用分壓來代表濃度nBPBBP PkdtdP????1P B =C B RT)( RTdtdCdtdP BB ?dtdP BBP ??1?nnBP RTCk )(?)(1RTdtdC BB??nBP Pk?)( RTCk nBC?nCP RTkk?? 1)(1)( ?? nPC RTkk36 (六) 微觀可逆性原理如果一個(gè)反應(yīng)的正向反應(yīng)為基元反應(yīng),則其逆向反應(yīng)也必為基元反應(yīng)而且它正逆向進(jìn)行時(shí)必定通過同一過渡態(tài)P b ( C 2 H 5 ) 4 ? ? P b + 4 C 2 H 5 整數(shù)、分?jǐn)?shù)小數(shù)及零只有 1 , 2 , 3存在否: 不一定 存在反應(yīng)條件依賴性有依賴性 不依賴,有確定值32 速率方程中濃度因子的指數(shù)和 基元反應(yīng)中參加反應(yīng)的反應(yīng)物粒子數(shù) 3) 反應(yīng)級(jí)數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)的區(qū)別 反應(yīng)級(jí)數(shù) 反應(yīng)分子數(shù) 定義: 范圍: 宏觀 微觀 基元和復(fù)雜反應(yīng) 只限基元反應(yīng) 177。26 ( 3 )式中常數(shù) k ——反應(yīng)速率常數(shù)等于各反應(yīng)物濃度為 1 時(shí)的反應(yīng)速率不同反應(yīng), k 不同, k ( T )( 4 )多數(shù)反應(yīng)不是基元反應(yīng),而是復(fù)雜反應(yīng)則速率方程即反應(yīng)速率與濃度關(guān)系由實(shí)驗(yàn)確定(四)反應(yīng)分子數(shù)和反應(yīng)級(jí)數(shù)1 . 反應(yīng)分子數(shù) ( m ol e c ul ar it y o f r e ac t io n)定義: 基元反應(yīng)中參加反應(yīng)的反應(yīng)物的粒子數(shù) ——該基元反應(yīng)的反應(yīng)分子數(shù)27 單分子反應(yīng): I 2 → 2IN 2 O 4 ? ? 2 N O 242 ONkC??雙分子反應(yīng):H + C l 2 → H C l + ClO + H 2 ? ? O H + H2HOCkC??三分子反應(yīng): Cl + Cl + M → Cl2 + M溶液中三分子反應(yīng)較多,因溶劑分子的存在說明:反應(yīng)分子數(shù) ≥ 4 的反應(yīng)沒有發(fā)現(xiàn)即基元反應(yīng)的分子數(shù)不超過三28 2. 反應(yīng)級(jí)數(shù) ( o r d e r o f r e a c t i o n )d D + e E → g G + h H經(jīng)實(shí)驗(yàn)確定: ??? ED CkC?則反應(yīng)物 D 為 ? 級(jí),對(duì) E 為 ? 級(jí)反應(yīng)的總級(jí)數(shù) n = ? + ?n = 1 , 為一級(jí)反應(yīng)n = 2 ,