【正文】
在海平面與 2213 m 處反應(yīng)速率常數(shù) k 的比為: )11(ln00 TTREakk ??) 1( 00 ??5 3 1 ??5 87 0?? kkttkk 00?(m i n) 1000 ????? kktt? 在 2213 m 海拔處煮熟蛋需 17 分鐘。g1。mol1。 活化能的估算 2a C l C l( 3 ) C l M 2 C l M EE ?? ??? ?? 自由基復(fù)合反應(yīng)不必吸取能量。 活化能與溫度的關(guān)系 l n l n l nEk B m TRT? ? ?aE E mRT??2ad l ndkE R TT?我們可以利用活化能的微分定義式來研究此三參數(shù)公式,探討活化能與溫度的關(guān)系 上式說明,在溫度不高的情況下, Ea≈E,近似與溫度無關(guān),在常溫下,阿侖尼烏斯方程是很好的近似 活化能的估算 %30)( 2A BBA )1(BBAAa22???? ????? EEE是兩者鍵能和的 30%,因反應(yīng)中 和 的鍵不需完全斷裂后再反應(yīng),而是向生成物鍵過渡。 且 2312()AAAA??表觀復(fù)雜反應(yīng)的活化能 練習(xí):請(qǐng)同學(xué)們自行推導(dǎo)上述結(jié)果 活化能與溫度的關(guān)系 阿侖尼烏斯在經(jīng)驗(yàn)式中假定活化能是與溫度無關(guān)的常數(shù),這與大部分實(shí)驗(yàn)相符。 組合的方式?jīng)Q定于基元反應(yīng)的速率常數(shù)與表觀速率常數(shù)之間的關(guān)系,這個(gè)關(guān)系從反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)而得。 閾能 :對(duì)于某一反應(yīng)分子對(duì),只有當(dāng)其有效對(duì)撞能 量超過某一閾值時(shí),反應(yīng)才能發(fā)生,這一閾 值即稱為閾能